樅酸和松脂的熱和光氧化動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、開(kāi)展樅酸、松香和松脂的氧化過(guò)程研究，解決固體樣品的熱和光輻照下的氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)測(cè)定方法難題，研究結(jié)果對(duì)松香和松脂加工過(guò)程、抗氧劑的開(kāi)發(fā)具有重要指導(dǎo)意義。取得的重要成果有以下幾方面：
　　 （1）自行設(shè)計(jì)了固體樣品的氧化反應(yīng)裝置。通過(guò)把樅酸、松香和松脂固定在聚乙烯膜上，建立了紫外分光光度法（UV）快速測(cè)定樅酸的分析方法。使得聚乙烯膜既是微量反應(yīng)器，也是UV分析檢測(cè)池。
　　 （2）根據(jù)樅酸及其氧化物的UV光譜圖吸收特性，測(cè)

2、定了樅酸和樅酸氧化物的工作曲線(xiàn)，線(xiàn)性方程分別為：A=1.149×106m+0.6365（m的取值為3.34×10-7～2.65x10-6mol），A=3.944×105m-0.487（m的取值為1.10×10-6～3.18×10-6mol）?？疾炝司芏群头€(wěn)定性，并與氣相色譜法進(jìn)行比較。分析方法的精密度和穩(wěn)定性高，與氣相色譜法的結(jié)果相比，樣品的相對(duì)偏差<2.2％。
　　 （3）測(cè)定了固體樅酸熱氧化動(dòng)力學(xué)。結(jié)果表明，它的動(dòng)力學(xué)表達(dá)

3、式為表觀一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。給出了樅酸在20、25、30、35、40、45、50和55℃下的氧化速度常數(shù)分別為1.700×10-3min-1、2.300×10-3 min-1、3.600×10-3 min-1，4.100×10-3 min-1，6.200×10-3 min-1，8.700×10-3 min-1，1.100×10-2 min．-1和1.570×10-2 min-1；反應(yīng)的活化能為50.32 kJ·mol-1。
　　

4、 （4）首次測(cè)定了樅酸于紫外光輻照下的氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。結(jié)果表明，樅酸的光氧化反應(yīng)呈表觀一級(jí)反應(yīng)，且樅酸速率常數(shù)的自然對(duì)數(shù)（lnk）與光強(qiáng)度自然對(duì)數(shù)（lnI）呈線(xiàn)性關(guān)系，20、25和35℃的關(guān)系式分別為：lnk=0.9911lnI-8.8597，Ink=0.8786lnI-8.0685，lnk=0.8364lnI-7.6896。樅酸在光強(qiáng)度為630μW·cm-2和660μW·cm-2時(shí)的光氧化反應(yīng)活化能平均值分別為10.89 kJ·mol

5、-1和10.54 kJ·mol-1。
　　 （5）把樅酸的氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究方法應(yīng)用于混合物體系松香和松脂的研究。結(jié)果顯示，松香和松脂的熱和紫外光輻照下的氧化反應(yīng)均呈表觀一級(jí)反應(yīng)。松香的氧化反應(yīng)溫度為35、40和45℃時(shí)，表觀速率常數(shù)分別為：9.000×104 min-1、1.500×10-3 min-1和2.500×10-3 min-1，反應(yīng)活化能Ea為80.19 kJ·mol-1。松脂分別在35、40和45℃下的氧化速度常數(shù)