樅酸和松脂的熱和光氧化動力學研究.pdf

1、開展樅酸、松香和松脂的氧化過程研究，解決固體樣品的熱和光輻照下的氧化反應動力學測定方法難題，研究結(jié)果對松香和松脂加工過程、抗氧劑的開發(fā)具有重要指導意義。取得的重要成果有以下幾方面：
　　 （1）自行設計了固體樣品的氧化反應裝置。通過把樅酸、松香和松脂固定在聚乙烯膜上，建立了紫外分光光度法（UV）快速測定樅酸的分析方法。使得聚乙烯膜既是微量反應器，也是UV分析檢測池。
　　 （2）根據(jù)樅酸及其氧化物的UV光譜圖吸收特性，測

2、定了樅酸和樅酸氧化物的工作曲線，線性方程分別為：A=1.149×106m+0.6365（m的取值為3.34×10-7～2.65x10-6mol），A=3.944×105m-0.487（m的取值為1.10×10-6～3.18×10-6mol）?？疾炝司芏群头€(wěn)定性，并與氣相色譜法進行比較。分析方法的精密度和穩(wěn)定性高，與氣相色譜法的結(jié)果相比，樣品的相對偏差<2.2％。
　　 （3）測定了固體樅酸熱氧化動力學。結(jié)果表明，它的動力學表達

3、式為表觀一級反應動力學方程。給出了樅酸在20、25、30、35、40、45、50和55℃下的氧化速度常數(shù)分別為1.700×10-3min-1、2.300×10-3 min-1、3.600×10-3 min-1，4.100×10-3 min-1，6.200×10-3 min-1，8.700×10-3 min-1，1.100×10-2 min．-1和1.570×10-2 min-1；反應的活化能為50.32 kJ·mol-1。
　　

4、 （4）首次測定了樅酸于紫外光輻照下的氧化反應動力學。結(jié)果表明，樅酸的光氧化反應呈表觀一級反應，且樅酸速率常數(shù)的自然對數(shù)（lnk）與光強度自然對數(shù)（lnI）呈線性關(guān)系，20、25和35℃的關(guān)系式分別為：lnk=0.9911lnI-8.8597，Ink=0.8786lnI-8.0685，lnk=0.8364lnI-7.6896。樅酸在光強度為630μW·cm-2和660μW·cm-2時的光氧化反應活化能平均值分別為10.89 kJ·mol

5、-1和10.54 kJ·mol-1。
　　 （5）把樅酸的氧化反應動力學研究方法應用于混合物體系松香和松脂的研究。結(jié)果顯示，松香和松脂的熱和紫外光輻照下的氧化反應均呈表觀一級反應。松香的氧化反應溫度為35、40和45℃時，表觀速率常數(shù)分別為：9.000×104 min-1、1.500×10-3 min-1和2.500×10-3 min-1，反應活化能Ea為80.19 kJ·mol-1。松脂分別在35、40和45℃下的氧化速度常數(shù)