血紅素蛋白質(zhì)、血紅素及原卟啉IX的電化學(xué)行為研究.pdf

1、血紅素蛋白質(zhì)是一類以血紅素為輔基的重要蛋白質(zhì)，同很多生命現(xiàn)象密切相關(guān)，在生命體的諸多生命過(guò)程中發(fā)揮著重要的作用，如細(xì)胞色素c的電子傳遞，血紅蛋白的儲(chǔ)存和運(yùn)輸氧等。血紅素蛋白質(zhì)的定性定量分析是生命科學(xué)中經(jīng)常涉及的內(nèi)容，也是臨床檢驗(yàn)中診斷疾病和檢驗(yàn)治療效果的重要指標(biāo)。血紅素是卟啉類化合物的典型代表，作為一類天然的紅色色素和鐵卟啉，血紅素在食品加工及鐵缺乏癥治療等方面發(fā)揮著顯著的作用。原卟啉IX是血紅素的重要組成部分，其含量的測(cè)定對(duì)卟啉類疾病

2、的預(yù)防和治療具有重要的臨床意義。
　　 本論文采用單掃描極譜法對(duì)血紅素蛋白質(zhì)進(jìn)行深入研究，建立了一種可對(duì)血紅素蛋白質(zhì)進(jìn)行有效鑒別和檢測(cè)的新型電分析方法。該方法是基于其血紅素輔基在羥胺存在下于電極表面定量轉(zhuǎn)變?yōu)楣策鳬X基團(tuán)，進(jìn)而發(fā)生還原而建立起來(lái)的。方法選擇性好、靈敏度高。論文同時(shí)對(duì)血紅素和原卟啉IX的電化學(xué)行為進(jìn)行了較為詳細(xì)的研究，建立了檢測(cè)相應(yīng)物質(zhì)的新型電分析方法。
　　 論文研究工作分為三部分，主要內(nèi)容如下：

3、>　　 1.血紅素蛋白質(zhì)在滴汞電極表面的一個(gè)新化學(xué)反應(yīng)。在pH 9.6的NaHCO3-Na2CO3與羥胺介質(zhì)中，細(xì)胞色素c及其他血紅素蛋白質(zhì)于- 0.89 V(vs. SCE)附近可得到一靈敏還原波，其二階導(dǎo)數(shù)波高與血紅素蛋白質(zhì)在一定濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。不含血紅素輔基的蛋白質(zhì)在該底液中不產(chǎn)生該峰。機(jī)理研究表明：該還原峰是由與滴汞電極表面氧化的汞離子有關(guān)的一個(gè)特殊化學(xué)反應(yīng)引起的，且該化學(xué)反應(yīng)只有在羥胺存在前提下才能發(fā)生。該方法

4、選擇性好、靈敏度佳，可用于血紅素蛋白質(zhì)的定性定量分析，這為生命科學(xué)領(lǐng)域?qū)υ擃惖鞍踪|(zhì)的深入研究提供了一種新的途徑。
　　 2. 鹽酸羥胺存在下氯化血紅素的靈敏極譜還原波。氯化血紅素在pH 9.7的碳酸鹽與鹽酸羥胺底液中于- 0.89V (vs. SCE) 附近產(chǎn)生一新的靈敏還原峰，二階導(dǎo)數(shù)波高與其濃度在7.7×10-9 ~ 3.1×10-6mol·L-1范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，r = 0.998，檢測(cè)限為3.8×10-9 mol·L-1

5、。探討了該極譜波的產(chǎn)生機(jī)理，結(jié)果表明，電極表面生成的汞離子在羥胺共存時(shí)能取代血紅素中心金屬離子鐵生成汞卟啉IX化合物，該化合物還原形成峰P。其中羥胺對(duì)取代反應(yīng)的發(fā)生起著關(guān)鍵作用。非鐵卟啉化合物不產(chǎn)生該峰。通過(guò)對(duì)體系電毛細(xì)管曲線等研究，證實(shí)該波為一具有吸附性質(zhì)的不可逆還原波。
　　 3. 原卟啉IX的單掃描極譜法測(cè)定。在NaHCO3 - Na2CO3(pH = 9.6)的緩沖溶液中原卟啉IX于- 1.06V(vs.SCE)產(chǎn)生一靈