兒茶酚胺類物質(zhì)介導(dǎo)的金殼生長(zhǎng)——一種檢測(cè)神經(jīng)遞質(zhì)、酪氨酸酶活性及其抑制劑的新方法.pdf

1、近年來，各種形態(tài)、結(jié)構(gòu)以及成分可控的新型核殼納米材料引起了科研人員的極大興趣。金納米殼（GNSs）就是這樣一種球狀分層的新型納米復(fù)合物顆粒，由薄的金殼和絕緣體核組成。將GNSs應(yīng)用于生物分析傳感領(lǐng)域，不僅體現(xiàn)了GNSs在性能上的優(yōu)勢(shì)，更為生物分析方法向著簡(jiǎn)單快速、價(jià)格低廉等方面發(fā)展開辟了廣闊前景。本論文的工作主要集中在構(gòu)建基于GNSs生長(zhǎng)過程的新型生物傳感器并將其應(yīng)用于生物分析領(lǐng)域。利用GNSs生長(zhǎng)過程中局域表面等離激元共振（LSPR）

2、吸收峰的遷移，實(shí)現(xiàn)了對(duì)過氧化氫（H2O2）、兒茶酚胺類（CA）類物質(zhì)、酪氨酸酶（TR）活性及其抑制劑的快速檢測(cè)。
　　 具體工作內(nèi)容如下：
　　 1.通過自組裝技術(shù)和膠體還原化學(xué)方法制備出金-二氧化硅復(fù)合顆粒（SiO2/GNPsⅠ）。利用H2O2介導(dǎo)SiO2/GNPsI生長(zhǎng)成完整GNSs過程中光學(xué)性質(zhì)的變化，構(gòu)建了基于SiO2/GNPsI的H2O2傳感器。H2O2能夠作為還原劑，將氯金酸離子（AuCl4-）還原成單質(zhì)金（

3、Au0），以SiO2/GNPsⅠ表面的金納米顆粒（GNPs）為晶核沉積長(zhǎng)大，直至形成完整的GNSs。利用紫外-可見-近紅外分光光度計(jì)和透射電鏡分別觀察了GNSs生長(zhǎng)過程中的光學(xué)變化和形貌演變。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該傳感器具有簡(jiǎn)單方便、快速靈敏的優(yōu)點(diǎn)。此外，我們也研究了反應(yīng)體系中K2CO3-HAuCl4混合溶液的量和陳化時(shí)間對(duì)檢測(cè)過程的影響。
　　 2.根據(jù)GNSs成殼過程中的生長(zhǎng)規(guī)律，通過分子自組裝技術(shù)在SiO2/GNPsI基礎(chǔ)上制備

4、出LSPR吸收峰波長(zhǎng)在～600nm的生長(zhǎng)敏感型復(fù)合納米顆粒（SiO2/GNPsⅡ），并創(chuàng)新性地將其作為GNSs前體復(fù)合顆粒介導(dǎo)GNSs的生長(zhǎng)。利用CA類物質(zhì)共同的還原性酚羥基將溶液中的AuCl4還原成Au0，以SiO2/GNPsⅡ表面吸附的GNPs為種子逐漸沉積，使得GNPs逐漸長(zhǎng)大、連接，最終在SiO2表面形成一完整的金殼層。根據(jù)此過程中CA類物質(zhì)濃度與GNSs生長(zhǎng)過程中吸收峰波長(zhǎng)遷移的關(guān)系，實(shí)現(xiàn)了對(duì)CA類物質(zhì)的定性檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明

5、該方法簡(jiǎn)單快速，對(duì)于臨床診斷、疾病發(fā)病機(jī)理的探討和治療方案的確定具有非常重要的意義。
　　 3.在有氧條件下，TR能夠催化酪氨酸氧化成左旋多巴（L-DOPA）。L-DOPA具有還原性，能夠?qū)uCl4-還原成Au0，以Si02/GNPsⅡ表面的GNPs為成核位點(diǎn)逐漸沉積，使得GNP8不斷長(zhǎng)大、彼此連接，直至最后在SiO2表面形成一層連續(xù)的金殼層。在此過程中，GNSs的LSPR吸收峰不斷紅移且紅移的程度和TR活性之間存在著定量關(guān)系