不對稱橋聯(lián)二環(huán)戊二烯基四羰基二鐵類化合物的研究.pdf

1、本論文在以前我們對對稱橋聯(lián)二環(huán)戊二烯基四羰基二鐵類化合物研究的基礎(chǔ)上，對不對稱橋聯(lián)的該類化合物做了進一步的研究。 合成了含硅硅不對稱橋聯(lián)二環(huán)戊二烯基四羰基二鐵化合物24，并對其熱重排反應以及碘代和膦配體的取代反應進行了研究。研究表明，化合物24在加熱的條件下可發(fā)生復分解重排反應并得到了化合物24’。碘代反應生成了化合物24a。研究了化合物24光照下與各種不同的膦配體PR3(R=OMe，OEt，Me)的取代反應，得到了化合物24b

2、，24b'，24c，24c'，24d。測定了化合物24，24'，24b，24c，24d的晶體結(jié)構(gòu)。同時研究了光照和加熱條件下化合物24與膦配體P(OPh)<,3>的反應，研究表明化合物24的正常膦配體取代衍生物很不穩(wěn)定，沒有分離出化合物24的P(OPh)<,3>取代產(chǎn)物，但在加熱的條件下得到了化合物24膦配體取代產(chǎn)物的熱重排產(chǎn)物，經(jīng)表征確定其為兩種不同位置取代的混合物24e。 合成了含有碳硅橋的二環(huán)戊二烯基四羰基二鐵化合物25，

3、并對其膦配體的取代反應進行了研究。研究了加熱條件下其與膦配體PR<,3>(R=OMe，OEt)的取代反應，得到了化合物25a，25a'，25b，并測定了化合物25a’和25b的晶體結(jié)構(gòu)。 用<'1>H NMR的方法對上述各種不同膦配體取代產(chǎn)物的膦配體的流變性(Fluxionality)做了研究。發(fā)現(xiàn)了PR<,3>在此類化合物中的遷移過程遵守Adams-Cotton規(guī)則，并推測出其遷移的可能機理，這一發(fā)現(xiàn)對此類化合物的研究具有非常