低熱固相合成手性及非手性堿金屬磷酸鋅鹽及其催化性能的研究.pdf

1、第一章：以七水合硫酸鋅與十二水合磷酸鈉為原料，聚乙二醇-400為模板劑，首次用低熱固相反應(yīng)合成得到了手性磷酸鋅鈉晶體。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：(1)以七水硫酸鋅和十二水合磷酸鈉為原料，PEG-400為模板劑，用室溫固相反應(yīng)法合成首次得到手性磷酸鋅鈉晶體。(2)本法合成手性磷酸鋅鈉晶體，在研磨20min，60℃保溫后就能得到比較完好的晶體，如果靜置時(shí)間過長反而會(huì)增加雜質(zhì)的生成。(3)用不同的鋅鹽和鈉鹽反應(yīng)得到不同的產(chǎn)物，經(jīng)分析得知是混合物的酸堿性不

2、同所致，所以混合物的pH值是影響產(chǎn)物的重要因素。(4)在反應(yīng)物中加入甘氨酸、L-谷氨酸、L-精氨酸，氨基酸結(jié)構(gòu)不同影響產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。(5)溫度對(duì)手性結(jié)構(gòu)的形成起著調(diào)控作用，60℃保溫得到的是手性的產(chǎn)物，而室溫保溫得到的則是非手性的產(chǎn)物。(6)產(chǎn)物磷酸鋅鈉具有手性又具有微孔結(jié)構(gòu)，在催化方面有一定的應(yīng)用前景。 第二章：手性磷酸鋅鈉催化芳香醛與氰乙酸乙酯的Knoevenagel縮合反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)率較高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：(1)通過對(duì)縮合產(chǎn)物的

3、紅外譜圖的分析表明，產(chǎn)物中含有碳碳雙鍵、CN叁鍵、酯基，苯環(huán)的存在，基本上符合縮合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特征。(2)用氣質(zhì)聯(lián)用儀分析縮合產(chǎn)物，證明產(chǎn)物主要是反式產(chǎn)物。 第三章：手性磷酸鋅鈉催化乙酰乙酸乙酯和丙烯腈的Michael加成反應(yīng)。制備氟化鉀/手性磷酸鋅鈉催化乙酰乙酸乙酯和丙烯腈的Michael加成反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：(1)固體催化劑手性磷酸鋅鈉對(duì)此加成反應(yīng)沒有催化活性。(2)氟化鉀/手性磷酸鋅鈉對(duì)乙酰乙酸乙酯和丙烯腈的Micha

4、el加成反應(yīng)有催化活性，反應(yīng)產(chǎn)率49.2％。(3)分析產(chǎn)物的紅外譜圖，氣質(zhì)聯(lián)用譜圖，核磁共振譜圖證明加成產(chǎn)物結(jié)構(gòu)為二取代產(chǎn)物。 第四章：以七水合硫酸鋅與三水合磷酸鉀為原料，采用低熱固相法首次合成得到了磷酸鋅鉀。以均勻設(shè)計(jì)法設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，找出了合成磷酸鋅鉀的最佳工藝條件。合成的最佳條件是物質(zhì)的量比(K<,3>PO<,4>·3H<,2>O：ZnSO<,4>·7H<,2>O)為1.01，研磨時(shí)間為31min，焙燒溫度為750℃，焙燒