新型金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及與DNA相互作用研究.pdf

1、脫氧核糖核酸(DNA)是生物體中最重要的遺傳物質(zhì)，它在遺傳信息的儲(chǔ)存、復(fù)制及轉(zhuǎn)錄中都具有非常重要的作用，是基因表達(dá)的基礎(chǔ)。為了進(jìn)一步探索和認(rèn)識(shí)DNA的結(jié)構(gòu)和功能，揭示生命的奧秘，人們研究了大量的小分子特別是過渡金屬配合物與DNA之間的作用。金屬配合物與DNA之間相互作用的研究已被應(yīng)用于研究新型的化學(xué)治療藥物、足跡試劑和在基因水平上的生物工藝學(xué)和藥學(xué)。設(shè)計(jì)、合成結(jié)構(gòu)新穎的具有良好生物活性的金屬配合物是配位化學(xué)和藥物化學(xué)領(lǐng)域最富有挑戰(zhàn)性的課

2、題之一。 本論文以設(shè)計(jì)、合成結(jié)構(gòu)新穎的功能金屬配合物為主線，選用N，N'-雙取代草酰胺為主要構(gòu)筑元件，輔以其它端基配體，通過調(diào)控金屬離子的種類、配陰離子、溶劑、pH值等方法實(shí)現(xiàn)了配合物種類、結(jié)構(gòu)和配位方式的多樣性，并探討了溶劑等合成條件對(duì)配合物制備、組成、配位方式和空間結(jié)構(gòu)的影響，合成了多種過渡金屬配合物，表征了其結(jié)構(gòu)，并研究了這些配合物與鯡魚精DNA的作用，分析了其作用機(jī)制。本論文主要包括以下四部分： 第一部分、分別對(duì)

3、金屬配合物與DNA相互作用的模式、研究方法、研究進(jìn)展及草酰胺橋聯(lián)配合物的合成、結(jié)構(gòu)進(jìn)行了綜述。 第二部分、設(shè)計(jì)、合成了一個(gè)新型不對(duì)稱草酰胺N-(2-羧基苯基)-N'-(2-羥乙基)草酰胺(H30bzh)，用元素分析、紅外光譜、1H NMR和質(zhì)譜對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。以H30bzh為模板，合成得到了單核鎳配合物(1)Ni(H2obzh)2(en)2，采用X-射線單晶衍射、元素分析、光譜分析等方法對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。采用光譜法和

4、黏度法研究了配體H30bzh、配合物Ni(H2obzh)2(en)2(1)與鯡魚精DNA的相互作用。 第三部分、設(shè)計(jì)、合成了一個(gè)不含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的取代不對(duì)稱草酰胺N-[3-(二甲氨基)丙基]-N'-(2-羥乙基)草酰胺(H2dpho)，表征了其結(jié)構(gòu)，并合成得到了兩種金屬橋聯(lián)多核配合物的單晶結(jié)構(gòu)：第一例反式草酰胺橋聯(lián)三核配合物CU3(dpho)2(MeCN)2(NCS)2(2)、一維波浪狀銅聚合物[CU3(dpho)2(N3)2]n·

5、nTHF(3)，采用X-單晶衍射、元素分析、光譜分析等方法對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。我們采用光譜法、電化學(xué)法和黏度法研究了配合物與鯡魚精DNA的相互作用。 第四部分、設(shè)計(jì)、合成得到了三種單核金屬配合物：?jiǎn)魏算~配合物[Cu(deta)(phen)](pic)2(4)、單核銅配合物[Cu(dmen)2(H2O)2](ox)(5)和單核鋅配合物[Zn(bpy)3](ClO4)2·H2O(6)，表征了它們的結(jié)構(gòu)，并采用光譜法和黏度法研究