新型咪唑啉金屬配合物的合成及其與DNA的相互作用.pdf

1、本文綜述了化合物與核酸相互作用方式及其研究的發(fā)展?fàn)顩r，總結(jié)了化合物與核酸作用的研究方法、研究技術(shù)、發(fā)展方向及其應(yīng)用前景，簡(jiǎn)單介紹了咪唑啉類化合物合成方法及研究進(jìn)展，以及在醫(yī)藥、緩蝕劑、表面活性劑和催化劑等方面的應(yīng)用。
　　 本課題采用微波輻射法，由吡啶-2,6-二甲酸與乙二胺一步合成了2,6-二(2'-咪唑啉-2'-基)吡啶化合物，收率達(dá)到71％，反應(yīng)時(shí)間僅為1.5h。而文獻(xiàn)曾報(bào)道用吡啶-2,6-二甲酸、SOCl2、P2S5、乙

2、二胺等為原料，通過(guò)多步反應(yīng)合成了此化合物，但操作繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)，且產(chǎn)生有毒氣體，收率僅為47.7％。相比之下，采用微波輻射法顯著縮短了反應(yīng)時(shí)間，提高了收率，減少了環(huán)境污染。
　　 采用常規(guī)方法，合成了鉻、鋅、銅、鎳四種過(guò)渡金屬的2,6-二(2'-咪唑啉-2'-基)吡啶配合物，并通過(guò)紅外、紫外、核磁、摩爾電導(dǎo)率、元素分析、熱重分析等對(duì)其進(jìn)行了表征與分析，推測(cè)出配合物的化學(xué)式分別為：[ZnLNO3]NO3、[CuLNO3]NO3·2H

3、2O、[NiLNO3]NO3·2H2O、[CrL2][NO3]3。配合物的紅外光譜、紫外光譜、核磁數(shù)據(jù)相對(duì)配體都發(fā)生了不程度的移動(dòng)，充分說(shuō)明金屬離子已與配體發(fā)生配位作用。
　　 采用紫外光譜、黏度法研究了這四種過(guò)渡金屬配合物及配體與DNA的相互作用。研究發(fā)現(xiàn)：這些物質(zhì)與DNA作用時(shí)，紫外吸收都發(fā)生了不同程度的增色，表明它們與DNA發(fā)生氫鍵作用；DNA溶液黏度隨配合物濃度增加而減少，表明配合物與DNA發(fā)生了靜電作用，而DNA溶液黏

4、度隨配體濃度增加變化不明顯，表明配體與DNA可能發(fā)生了溝面結(jié)合作用。
　　 本工作還運(yùn)用Guassian03量子化學(xué)程序包中的密度泛函理論(DFT)，研究了由吡啶-2,6-二甲酸與乙二胺一步合成2,6-二(2'-咪唑啉-2'-基)吡啶化合物的反應(yīng)過(guò)程。對(duì)化合物和脫氧核糖核苷酸單體(dAMP，dGMP，dTMP，dCMP)全自由度幾何優(yōu)化。相同水平計(jì)算得到分子NBO電荷、分子半徑、偶極矩、分子總能量、分子前線軌道能量、紅外光譜圖。