萘普生在多糖類手性固定相上的拆分機(jī)理研究.pdf

1、色譜手性固定相法是目前分離提純手性化合物單一對映體最有效的方法之一。因此，對映體手性識(shí)別機(jī)理的研究及手性固定相的制備意義重大。本文主要探討了萘普生在多糖類手性固定相(Chiralpak IA和Chiralcel OD-H柱)上的手性識(shí)別機(jī)理。
　　 本論文主要包括以下幾方面：
　　 1.引言部分系統(tǒng)介紹了手性識(shí)別研究的意義，以及目前手性識(shí)別分析的發(fā)展現(xiàn)狀。簡要介紹了對映體分離的意義和常用方法。對Pirkle型手性固定相，

2、蛋白質(zhì)手性固定相，大環(huán)抗生素手性固定相，配體交換手性固定相，分子印跡手性固定相和聚合物手性固定相(包括多糖衍生物手性固定相)研究及進(jìn)展進(jìn)行了簡要的評述。對手性拆分過程的熱力學(xué)方法進(jìn)行了評述，解釋了兩對映體洗脫順序反轉(zhuǎn)的現(xiàn)象。
　　 2.以萘普生為拆分底物，在正相色譜條件下考察了其在多糖類手性柱Chiralpak IA柱上的手性識(shí)別機(jī)理，考察了極性醇添加劑的種類及含量、溫度等對手性拆分的影響，對手性識(shí)別機(jī)理進(jìn)行了深入的探討。觀察到

3、兩種反?，F(xiàn)象，一種是溶劑誘導(dǎo)洗脫順序反轉(zhuǎn)的現(xiàn)象，極性醇修飾劑種類和含量都可引起反轉(zhuǎn)。同樣色譜條件下，觀察到峰變形的另一反?，F(xiàn)象。醋酸的系統(tǒng)峰可能是導(dǎo)致峰變形的原因。可見，在溶劑誘導(dǎo)下萘普生對映體的洗脫順序發(fā)生了反轉(zhuǎn)。未觀察到溫度誘導(dǎo)下對映體洗脫順序發(fā)轉(zhuǎn)的現(xiàn)象。結(jié)合先前聯(lián)萘酚在Chiralpak IA柱上手性拆分的實(shí)驗(yàn)，為了形象地說明這些微妙的現(xiàn)象，提出了“溫度誘導(dǎo)手性識(shí)別盲區(qū)”和“溶劑誘導(dǎo)手性識(shí)別盲區(qū)”概念。而且遠(yuǎn)離盲區(qū)，拆分效果更好。

4、因此，在研究手性柱對映分離手性化合物的實(shí)驗(yàn)中，應(yīng)盡量優(yōu)化色譜條件，使其遠(yuǎn)離盲區(qū)，得到較好的手性分離效果。結(jié)合范霍夫方程和計(jì)量置換保留理論對反轉(zhuǎn)原因進(jìn)行了闡釋，指出手性識(shí)別機(jī)理探討中存在的一些誤區(qū)。初步考查了聯(lián)萘酚二乙酸酯和聯(lián)萘酚二肉桂酸酯在Chiralpak IA柱上的手性拆分。
　　 3.研究了萘普生在涂覆型手性固定相Chiralcel OD-H上的手性拆分，考察了極性醇添加劑的種類及含量、溫度等對手性拆分的影響，實(shí)驗(yàn)中未觀察