短柄五加的化學(xué)成分及生物活性研究.pdf

1、短柄五加(Acanthopanax brachypus)為五加科(Araliaceae)五加屬(Acanthopanax)多年生落葉小灌木，在世界范圍內(nèi)的分布范圍極其狹窄，主要分布于我國(guó)西北黃土高原上的陜西、甘肅、寧夏等地，是我國(guó)特有的民間藥用植物。其藥用部位主要為莖皮和根，具有益氣健脾、養(yǎng)心安神、解郁和血等功效。據(jù)研究表明：其根莖的提取物除具有治療神經(jīng)衰弱、男子性功能障礙、繼發(fā)性高血壓、低血壓、白細(xì)胞減少等疾病外，還有防癌抗癌功效；其

2、皮的醇提物具有抗炎作用，還可抑制佐劑關(guān)節(jié)炎及Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型變態(tài)反應(yīng)性炎癥。
　　 本文首先綜述了目前國(guó)內(nèi)外對(duì)五加屬植物化學(xué)成分及生物活性的研究進(jìn)展，在此基礎(chǔ)上分析了五加屬植物資源的開發(fā)現(xiàn)狀及應(yīng)用前景，并通過試管反應(yīng)和薄層色譜法對(duì)短柄五加莖皮中的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)預(yù)試驗(yàn)，為各類有效成分提取分離方案的設(shè)計(jì)提供依據(jù)。
　　 采用水蒸汽蒸餾法分別提取了短柄五加花、葉、莖皮、根和果實(shí)中的揮發(fā)油，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)其化學(xué)成分

3、進(jìn)行了分離和結(jié)構(gòu)鑒定，用面積歸一化法測(cè)定了各成分的相對(duì)百分含量，通過體外抑菌試驗(yàn)研究了各揮發(fā)油的抑菌活性。結(jié)果表明，從短柄五加不同部位提取的揮發(fā)油中，化學(xué)成分的類型和相對(duì)含量不同，其中花、葉、莖皮和根部的揮發(fā)油以單萜烯、倍半萜烯及其氧化物、長(zhǎng)鏈烴及衍生物等成分為主，為β-蒎烯/芳樟醇/吉瑪烯-D型，而果實(shí)揮發(fā)油以脂肪酸(酯)為主。短柄五加揮發(fā)油中含有多種抑菌活性成分，對(duì)11種供試菌種均有不同程度的抑制作用，尤其是花和葉部位的揮發(fā)油對(duì)革蘭

4、氏菌的抑菌殺菌作用最為顯著。
　　 以乙醇為提取溶劑，采用超聲波法提取了短柄五加莖皮中的非揮發(fā)性成分，并通過各種色譜(硅膠制備薄層色譜、硅膠柱色譜、大孔樹脂和葡聚糖凝膠柱色譜)和重結(jié)晶等分離手段，從短柄五加莖皮中分離得到了52種單體化合物，通過對(duì)各種理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)(包括紫外光譜、紅外吸收光譜、核磁共振譜和質(zhì)譜等)的分析，鑒定了46種化合物的結(jié)構(gòu)，分別屬于苯丙素、黃酮、酚酸、三萜及皂苷類等成分，它們分別為：(-)-海松-9(1

5、1)，15-二烯-19-酸(1)、左旋貝殼杉-16-烯-19-酸(2)、β-谷甾醇(3)、6,7,10-三羥基-8-十八碳烯酸(4)、丁香樹脂酚(5)、漢黃芩素(6)、藿香黃酮醇(7)、表兒茶素(8)、異嗪皮啶(9)、香草醛(10)、丹皮酚(11)、沒食子酸甲酯(12)、丁二酸(13)、對(duì)-香豆酸(14)、咖啡酸(15)、水楊酸(16)、香草酸(17)、丁香酸(18)、胡蘿卜苷(19)、扁枝衣二酸(20)、鄰甲氧基苯酚-O-β-D-吡喃

6、葡萄糖苷(21)、(E)-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基茴香腦(22)、水楊苷(23)、天麻苷(24)、紫丁香苷(25)、地衣酚-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(26)、白樺脂酸(27)、綠原酸(28)、山奈酚-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(29)、奧卡寧-4-甲醚-3'-O-β-D-葡萄糖苷(30)、黃芩苷(31)、金絲桃苷(32)、丁子香酚-O-β-D-吡喃木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(33)、(E)-白藜蘆醇3-O-β-D-吡

7、喃葡萄糖苷(34)、3α-(E)-芥子酰氧基澤蘭醇18-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(35)、丁香樹脂酚-4,4'-二-O-β-D-雙葡萄糖苷(36)、牡荊苷(37)、葒草苷(38)、3-O-甲基-(E)-白藜蘆醇5-O-β-D-呋喃芹糖基-(1→6)-β-D-[2"-香草酰基]-吡喃葡萄糖苷(39)、3-O-甲基-(E)-白藜蘆醇5-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→6)-β-D-[2″-(E)-阿魏?；鵠-吡喃葡萄糖苷(40)、3-O-甲

8、基-(E)-白藜蘆醇5-O-β-D-呋喃芹糖基-(1→6)-β-D-[2″-(E)-肉桂?；鵠-吡喃葡萄糖苷(41)、3α,11α-二羥基羽扇豆-2O(29)-烯-28-酸28-O-α-L-鼠李糖基-(1→4)-β-D-葡萄糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖基酯(42)、3β，23,29-三羥基齊墩果-12-烯-28-酸28-O-α-L-鼠李糖基-(1→4)-β-D-葡萄糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖基酯(43)、3-O-β-D-吡喃半

9、乳糖基-(1→2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-β-D-葡萄糖醛酸基-2β,3β,16α,23-四羥基齊墩果-12-烯-28-酸28-O-β-D-呋喃芹糖基-(1→3)-β-D-吡喃木糖基-(1→4)-a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-a-L-阿拉伯糖基酯(44)、3β-O-β-D-葡萄糖基-(1→3)-α-L-鼠李糖基-(1→2)-α-L-阿拉伯糖基金合歡酸28-O-α-L-鼠李糖基-(1→4)-β-D-葡萄糖基-(1→6)-

10、β-D-葡萄糖基酯(45)和3β-O-β-D-葡萄糖基-(1→2)-α-L-阿拉伯糖基齊墩果酸28-O-α-L-鼠李糖基-(1→4)-β-D-葡萄糖基-(1→6)-β-D-葡萄糖基酯(46)。其中35、39、40、41和44為未見文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物，化合物4、6-8、10-14、16、20-22、24、26、29-31、33、34、37和38系首次從該屬植物中分離得到，而化合物1、2、5、9、15、17-19、23、27、28、32、4

11、2、43、45和46為首次從短柄五加中分離得到。
　　 采用超聲-微波輔助流動(dòng)提取技術(shù)(UMAFE),分別對(duì)短柄五加葉中的總黃酮、總皂苷及莖皮中的多糖類成分進(jìn)行提取分離。以各類成分的提取率為指標(biāo)，通過正交試驗(yàn)，考察了各因素對(duì)提取率的影響，優(yōu)選出了最佳提取工藝。研究結(jié)果顯示，短柄五加中含有豐富的黃酮、皂苷和多糖類成分，其中葉中總黃酮和總皂苷的含量分別為22.95和9.67mg/g，莖皮中多糖的含量為56.37mg/g。與其它提取方