聚(3，4乙撐二硫噻吩)及其衍生物的合成與表征(1)

1、分類號(hào)：UDC：密級(jí)：編號(hào)：江西科技師范大學(xué)碩士學(xué)位論文聚(3，4乙撐二硫噻吩)及其衍生物的合成與表征SynthesisandCharacter娩ationofPoly(3，4ethylenedithiathiophene)andItsDerivatives陳帥申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別亟堂僮學(xué)科專業(yè)名稱廑囝絲堂論文提交日期論文答辯日期2壁量21曼2墨答辯委員會(huì)主席：評(píng)閱人：2012年05月28日摘要摘要導(dǎo)電高分子材料兼具金屬和半導(dǎo)體的電學(xué)性能，和聚

2、合物良好的力學(xué)性能，且結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性強(qiáng)、來源廣泛、易加工性，因此成為目前功能高分子領(lǐng)域研究的一個(gè)熱點(diǎn)。迄今為止學(xué)術(shù)和工業(yè)領(lǐng)域研究最多、應(yīng)用最成功的導(dǎo)電高分子之一是聚噻吩衍生物之中的聚(3，4乙撐二氧噻吩)(PEDOT)，但是相關(guān)的研究還很不充分，鑒于其衍生物和類似物的重要理論意義和應(yīng)用價(jià)值，本論文深入研究了其類似物系列的一種重要的全硫類似物一一聚(3，4乙撐二硫噻吩)(PEDlvr)，系統(tǒng)研究了不同條件下獲得的聚合物的光電、熱學(xué)和加工性能

3、。1采用酸催化醚化的路線，以3，4二溴噻吩和乙二硫醇等為原料，成功合成了3，4乙撐二硫噻吩(EDTT)，反應(yīng)總產(chǎn)率可達(dá)86％，比已報(bào)道的產(chǎn)率有大幅提高，同時(shí)，依此路線，以乙二醇等為原料，成功合成了3，4乙撐二氧噻吩(EDOT)，總產(chǎn)率可達(dá)81％。2采用N碘代丁二酰亞胺為鹵化劑、EDTT為起始原料，合成了2，5二碘3，4一乙撐二硫噻吩(DIEDTT)，產(chǎn)率為41％。并以N溴代丁二酰亞胺為鹵化劑，合成了2，5一二溴3，4乙撐二硫噻吩(DBE

4、DTT)，產(chǎn)率(58％)稍高于碘代反應(yīng)。3系統(tǒng)研究了不同氧化劑(FeCl3、(NH4)2S208、H202／Fe計(jì)、Ce(S04)2、(NH4)2Ce(N03)6)和溶劑體系(H20、CH3CN、CH3CN／H20)等因素對(duì)EDTT的化學(xué)氧化聚合和最終產(chǎn)物PEDTT固體性能的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：優(yōu)選FeCl3為氧化劑及CH3CN為溶劑時(shí)，聚合反應(yīng)的產(chǎn)率可達(dá)60％，PEDTT壓片電導(dǎo)率可達(dá)019Scm～，聚合物部分溶于N甲基吡咯烷酮(NM

5、P)、二甲基亞砜(DMSO)等溶劑。4采用機(jī)械分散的方法，將PEDTT固體粉末分散于磺酸類表面活性劑(十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚對(duì)苯乙烯磺酸及其鈉鹽)的水溶液中，得到PEDTT的水分散體，改善了PEDTT的加工性能。結(jié)果表明，聚合物在PSSH或PSSNa水溶液中的分散效果較好，體系較穩(wěn)定，成膜性能良好。隨后在PSSH水溶液中，實(shí)現(xiàn)了EDTT的化學(xué)氧化聚合和聚合物分散過程的同步進(jìn)行，成功制備了體系更加穩(wěn)定，成膜性能更好的PEDT