噻吩-2,5-二甲酸及其衍生物的合成與結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、噻吩-2,5-二甲酸是重要的化工原料，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、催化及發(fā)光材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。目前工業(yè)上噻吩-2,5-二甲酸主要由1,6-己二酸與二氯亞砜反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)，污染嚴(yán)重，尋求一種低成本適合工業(yè)化生產(chǎn)的、環(huán)保的工藝路線成為研究的重點(diǎn)。本文對(duì)噻吩-2,5-二甲酸及其衍生物的合成工藝進(jìn)行了考察，利用所合成的噻吩二甲酸的鈉鹽與金屬氯化物反應(yīng)，合成了噻吩二甲酸鹽，取得了如下研究結(jié)果：
　　以硫代二乙酸二乙酯和聚乙二醛為原料，合成了噻吩-2,

2、5-二甲酸單乙酯，考察了不同方法制備的聚乙二醛的反應(yīng)性能，聚乙二醛的溶解能力、解聚能力及含水量對(duì)反應(yīng)有著重要的影響。通過(guò)噻吩-2,5-二甲酸單乙酯進(jìn)一步水解，得到了噻吩-2,5-二甲酸（H2L）。
　　以硫代二乙酸二乙酯和聯(lián)苯甲酰為原料，合成了3,4-二苯基噻吩-2,5-二甲酸（H2D），考察了加料方式和反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響。當(dāng)n(硫代二乙酸二乙酯):n(聯(lián)苯甲酰):n(鈉)=1.2:1:3.6，反應(yīng)溫度為40℃，反應(yīng)時(shí)間為72h

3、，3,4-二苯基噻吩-2,5-二甲酸的收率可達(dá)88％。
　　利用所得的噻吩-2,5-二甲酸及3,4-二苯基噻吩-2,5-二甲酸的鈉鹽與金屬氯化物反應(yīng)，合成出了噻吩二甲酸鹽。元素分析表明配合物的組成分別為NiL·2H2O，La2L3·6H2O（L為噻吩-2,5-二甲酸），MD·2H2O（M=Mg，Ca，Ni，Cu，Zn，D為3,4-二苯基噻吩-2,5-二甲酸）和La2D3·6H2O。紅外光譜分析表明，在配合物NiL和La2L3中，羧

4、基以雙齒螯合的方式與Ni、La配位；在配合物MD（M=Mg，Ca，Ni，Cu，Zn）及La2D3中，羧基主要以螯合的方式與Mg、Ca、La配位，以單齒方式與Ni、Cu、Zn配位。MD·2H2O（M=Mg，Ca，Ni，Cu，Zn）及La2D3·6H2O的XPS分析也說(shuō)明羧基與不同金屬配位狀態(tài)的差異。熒光光譜顯示ZnD和NiD具有熒光增強(qiáng)效應(yīng)，其它鹽熒光減弱，La2L3、NiL、CuD具有熒光淬滅現(xiàn)象。XRD分析表明ZnD、NiD、CaD具