21611.稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應(yīng)研究

1、學(xué)校代碼：10126分類號(hào)：——論文題目學(xué)號(hào)：31207023編號(hào)：——稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應(yīng)研究學(xué)院：化學(xué)化工學(xué)院專業(yè)：有機(jī)化學(xué)研究方向：金屬有機(jī)化學(xué)姓名：劉文飛指導(dǎo)教師：陳樹峰教授2015年4月20日內(nèi)蒙古大學(xué)碩士學(xué)位論文稀土金屬催化炔丙醇化合物的新反應(yīng)研究摘要炔丙醇及其衍生物是一類重要的有機(jī)化合物，這類化合物很容易由端炔同醛或酮類化合物制的。炔丙醇類化合物由于其結(jié)構(gòu)特殊性，在路易斯酸性條件下發(fā)生MeyerSchuster

2、重排，可以形成多個(gè)反應(yīng)位點(diǎn)；因此，該類化合物已經(jīng)引起了人們廣泛地研究興趣。炔丙醇類化合物涉及的反應(yīng)主要分為三類：羥基或炔鍵單獨(dú)官能團(tuán)參與的反應(yīng)；羥基和炔鍵同時(shí)參與的反應(yīng)；重排生成的中間體參與的反應(yīng)。通過這些反應(yīng)，炔丙醇類化合物可以合成許多有用的反應(yīng)中間體。本文詳細(xì)研究了三氟甲磺酸釔催化的三級(jí)炔丙醇和對(duì)甲苯磺酰肼在乙腈溶劑中，經(jīng)過Aza—MeyerSchuster重排，高立體選擇性地合成0【，p一不飽和磺酰腙。研究發(fā)現(xiàn)，各種取代三級(jí)炔丙醇

3、都可以很好的進(jìn)行該反應(yīng)，以中等偏高收率得到目標(biāo)化合物，而且反應(yīng)的立體選擇性很好。此外，所合成的磺酰腙在堿存在下可以高效地轉(zhuǎn)化為吡唑類化合物。另一方面，我們發(fā)展了三氟甲磺酸鐿催化二級(jí)炔丙醇同苯并惡唑的開環(huán)官能化反應(yīng)，高效地合成具有多活性官能團(tuán)的多取代苯衍生物。該反應(yīng)具有很好的底物普適性，各種二級(jí)取代的炔丙醇或取代的苯并惡唑都可以順利進(jìn)行該反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到開環(huán)官能化產(chǎn)物。同時(shí)，我們對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)研究，根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，提出了苯并惡唑