26257.用密度泛函計(jì)算有機(jī)分子的pka值和亨利常數(shù)值

1、分類號(hào)學(xué)校代碼學(xué)號(hào)—201202—121022用密度泛函計(jì)算有機(jī)分子的pKa值和亨利常數(shù)值CalculationsofpKaandHenry，sLawConstantValuesforSomeOrganicMolecularsUsingDFT研究生姓名張霞指導(dǎo)教師姓名、職稱曾躍掀學(xué)科專業(yè)研究方向物理化學(xué)計(jì)算化學(xué)湖南師范大學(xué)學(xué)位評(píng)定委員會(huì)辦公室二零一四年十月用相對(duì)吉布斯自由能差的方法計(jì)算的結(jié)果比較準(zhǔn)確，該方法既可以準(zhǔn)確計(jì)算二元酸的第一步電

2、離和第二步電離的幽值也可以計(jì)算含有強(qiáng)極性基團(tuán)的分子的隴值。但是此種方法需要較多的計(jì)算機(jī)時(shí)。雖然量子參數(shù)的方法也可以計(jì)算二元酸的第一步電離和含有強(qiáng)極性基團(tuán)的分子的p屁值，但是計(jì)算結(jié)果的精確度卻沒(méi)有用溶液相相對(duì)吉布斯自由能差方法計(jì)算的高。所以當(dāng)對(duì)分子的酸性要求不是很準(zhǔn)確的情況下，可以選擇用在氣相中量子參數(shù)的方法預(yù)測(cè)分子的酸性，既可以節(jié)省大量的計(jì)算機(jī)時(shí)又可以滿足實(shí)驗(yàn)需求；若對(duì)分子的酸性要求較高時(shí)，尤其是對(duì)于分子中有強(qiáng)極性基團(tuán)存在時(shí)，則需選用相

3、對(duì)吉布斯自由能差的方法進(jìn)行計(jì)算誤差會(huì)更小。(2)用密度泛函理論計(jì)算43種醇，50種胺，24種醛，32種酮，33種含氟化合物，72種含氯化合物，32種含溴化合物，和33種硝基化合物的亨利常數(shù)值，計(jì)算值和實(shí)驗(yàn)值的最大誤差分別為315lnH，318lnH，297lnH，213lnH，324lnH，348lnH，313lnH，240lnH單位，計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為138lnH，194lnH155lnH118lnH124lnH144InH149l