含香豆素或吡唑酰胺基團(tuán)的1，1-二氯丙烯類衍生物的合成及殺蟲活性研究.pdf

1、啶蟲丙醚（Pyridaly），化學(xué)名稱為2，6-二氯-4-（3，3-二氯-2-烯丙氧基）苯基-3-（5-三氟甲基吡啶-2-氧基）丙基醚，是1997年日本住友公司發(fā)現(xiàn)的新一類高效、低毒殺蟲劑，兼具觸殺和胃毒作用，對蔬菜和水果上的鱗翅目害蟲有卓越的殺蟲效果。與其高活性相反，啶蟲丙醚對各種節(jié)肢動物的影響很小，對稻螟赤眼蜂、普通草蛉、異色瓢蟲等的LD50均大于200mg/L.本文以啶蟲丙醚為先導(dǎo)，采用活性基團(tuán)類推和類同合成等方法，設(shè)計(jì)并合成了含

2、香豆素或吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的二氯丙烯類似物，并對其殺蟲活性進(jìn)行測定，以篩選高效、低毒、低殘留的新化合物。
　　 本文首先研究了2，6-二氯-4-（3，3-二氯烯丙氧基）苯酚的合成，該中間體以1，1，1，3-四氯丙烷為起始原料，通過脫氯化氫，與對苯二酚在甲苯中反應(yīng)，再用磺酰氯取代苯環(huán)上兩個(gè)氫得到.然后與1，3-二溴丙烷反應(yīng)，再通過Galbriel反應(yīng)，把3-溴-1-[2，6-二氯-4-（3，3-二氯烯丙氧基）苯基]丙烷轉(zhuǎn)化成3-[2，6

3、-二氯-4-（3，3-二氯烯丙氧基）苯基]丙胺。同時(shí)對7-羥基香豆素和5-吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的合成方法進(jìn)行了研究，最后7-羥基香豆素和3-溴-1-[2，6-二氯-4-（3，3-二氯烯丙氧基）苯基]丙烷通過醚化反應(yīng)合成了9個(gè)含香豆素基團(tuán)的1，1-二氯丙烯類衍生物。5-吡唑酰氯和3-[2，6-二氯-4-（3，3-二氯烯丙氧基）苯基]丙胺通過酰基化合成了19個(gè)含吡唑酰胺基團(tuán)的1，1-二氯丙烯類衍生物，目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)瓜、MS和1HNMR和元素分析

4、確證。
　　 采用浸葉碟法和浸漬法分別測定了上述目標(biāo)化合物對小菜蛾和蠶豆蚜的殺蟲活性。在400mg/L濃度下，各化合物對小菜蛾具有顯著的殺蟲活性，其中含吡唑酰胺結(jié)構(gòu)的化合物的殺蟲活性達(dá)到80％以上，有3個(gè)化合物的活性接近啶蟲丙醚，化合物13o的LC50達(dá)到12.7mg/L。但各目標(biāo)化合物對蠶豆蚜的活性均小于40％。分析表明，吡唑酰胺結(jié)構(gòu)相對于香豆素結(jié)構(gòu)對二氯丙烯類化合物的活性提高有一定優(yōu)勢。同時(shí)，吡唑酰胺結(jié)構(gòu)吡唑3位為2-3個(gè)碳