萘甲酸雙核銅(ii)配合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)【文獻(xiàn)綜述】_第1頁
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文檔簡介

1、文獻(xiàn)綜述文獻(xiàn)綜述應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)萘甲酸雙核銅(II)配合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)摘要:超分子化學(xué)是研究兩個(gè)或兩個(gè)以上分子由分子間作用力聚集在一起而形成的更為復(fù)雜、組織有序的具有特定結(jié)構(gòu)和功能的體系的科學(xué)。在過去的研究過程中,構(gòu)筑超分子配合物應(yīng)用的最多的無疑是含N或含O的有機(jī)配體。其中含氧有機(jī)配體中,芳香多羧酸配體因其具有多個(gè)配位點(diǎn),含有剛性結(jié)構(gòu),由羧基位置而產(chǎn)生分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)多樣性,和溶劑分子問的豐富的弱相互作用等眾多的特性而使得其在組裝超分子

2、結(jié)構(gòu)和合成配位聚合物方面有著突出的優(yōu)勢。但目前研究得較多的是苯系羧酸功能配合物,對于萘系羧酸配合物的研究則相對較少。因羥基萘酸分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)含有羥基和羧基,可能會(huì)以多種不同的配位方式與金屬離子作用;而萘環(huán)的平面共軛性強(qiáng),可能導(dǎo)致配合物的某些光學(xué)性能得到加強(qiáng)。本文擬選用萘甲酸和金屬銅在不同的條件下反應(yīng),合成配合物,以探索萘甲酸配合物的構(gòu)建模式。關(guān)鍵詞:超分子化學(xué)萘甲酸文獻(xiàn)綜述正文:超分子化學(xué)是一門新興的處于近代化學(xué)、材料科學(xué)和生命科學(xué)交匯

3、點(diǎn)的前沿學(xué)術(shù)領(lǐng)域,自從1987年P(guān)edrsen,Cram和Lehn三位化學(xué)家因超分子化學(xué)的研究成就,共同獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)后,超分子化學(xué)更加引起了全球研究人員的關(guān)注和重視。超分子化學(xué)是研究兩個(gè)或兩個(gè)以上分子由分子間作用力聚集在一起而形成的更為復(fù)雜、組織有序的具有特定結(jié)構(gòu)和功能的體系的科學(xué)。簡而言之,超分子化學(xué)是研究多個(gè)分子通過非共價(jià)鍵作用而形成的功能體系的科學(xué)。在過去的若干年里,科學(xué)家們己經(jīng)組裝出了許多分子箱[1](molecularb

4、oxes)和廣泛的無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),所合成的配位聚合物展示了極為豐富多彩的立體構(gòu)型。聚合物的研究主要集中在合成具有新穎結(jié)構(gòu)的配位聚合物,并通過對其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的分析,探討其結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系,進(jìn)而開發(fā)它們潛在的功能,并最終使其功能化,從這一點(diǎn)出發(fā),選擇合適的配體作為合成材料就顯得尤為重要,不同的分子結(jié)構(gòu)、化學(xué)和物理性能直接影響到目標(biāo)產(chǎn)物的曲三帽三棱柱體。雙核分子中萘環(huán)與鄰菲咯啉平面之間存在著ππ相互作用,有利于該配位構(gòu)型的穩(wěn)定。Yang等[10]

5、合成了銪配合物Eu2(NAP)2(PHEN)2,改配合物的每個(gè)銪(III)原子處于一個(gè)扭曲的帶帽四方反棱柱(N2O7)環(huán)境中,其中鄰菲咯啉上的兩個(gè)氮原子和兩個(gè)羧基以螯合形式參與配位,另外兩個(gè)羧基為較為罕見的η2:η1:μ2橋聯(lián)螯合,最后兩個(gè)羧基以的η1:η1:μ2形式橋聯(lián),具有良好的發(fā)光性能。Tapas等[11]報(bào)道了兩個(gè)異質(zhì)同晶以萘14二羧酸(14napdcH2)為基元的鈷(II)和錳(Ⅱ)三維網(wǎng)絡(luò)化合物,[Co(14–napdc)]

6、n(1)的變溫磁性測試,體現(xiàn)了內(nèi)鏈(CoOCo)鐵磁相互作用和鏈間(Co14napdcCo)的反鐵磁相互作用及整個(gè)三維磁有序的變磁行為(Tc=5.5K),然而[Mn(14–napdc)]n(2)的變溫磁性測試,顯示了沿MnOMn和Mn14napdcMn途徑的反鐵磁相互作用。薛瑩雯等[12]合成配合物[Co(HOC10HCOO)2(H20)4],該配合物的基本結(jié)構(gòu)單元中,中心Co(II)原子處于六配位略有畸變的八面體配位環(huán)境中,各基本結(jié)構(gòu)

7、單元之間通過不同類型0一H0型氫鍵相互連接,形成具有層狀結(jié)構(gòu)的二維超分子化合物。近年來,對基于過渡金屬簇骼構(gòu)筑在多維配位聚合物的研究也成為備受矚目的領(lǐng)域。根據(jù)多核銅配合物簇骼單元中金屬離子數(shù)目的不同,我們可以將多核銅配合物分為雙核銅配合物,三核銅配合物,四核銅配合物以及核數(shù)更高的高核銅配合物等。M.J.Zawarotko等利用間苯二甲酸與戊二酸配體分別成功出以paddlewheel雙核銅基元作為節(jié)點(diǎn)構(gòu)筑的配位聚合物[1314]。本文擬選

8、用萘甲酸和金屬銅在不同的條件下反應(yīng),合成配合物,以探索萘甲酸配合物的構(gòu)建模式。[1]SloneRV,HuppJ,SternCL,eta1SelfAssemblyofLuminescentMolecularSquaresFeaturingOctahedralRhemiumCners[J]1ngChem.l996,35(14):4096—4097[2]李偉,阮桂春六次甲基、鄰苯二甲酸、咪唑和Cu(11)配合物的合成及單晶培養(yǎng)[J]廣東化工,

9、2004,31(7):1516[3]PlaterMJ,F(xiàn)emanMR,HowieRA,eta1Hydrothermalsynthesisofpolymericmetalcarboxylatesfrombenzene一1,24,5tetracarboxylicacidbenzene一1,24一tricarboxylicacid[J]IngChimActa,2001315:126132[4]ChengD,KhanMA,HouserRPNov

10、elswichcodinationpolymerscomposedofcobalt(11),1,24,5Benzeetracarboxylatoligs,Homopiperazoniumcations[J]CrystalGrowth&Design2002,2(5):4l5420[5]LiYG,HaoN,WangEB,eta1Newtwo—dimensionalmetal—ganicwksconstructedfrom1,24,5benz

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