鄰甲基苯甲酸錳(ii)配合物的合成及性質(zhì)表征【文獻綜述】

1、文獻綜述文獻綜述應(yīng)用化學(xué)應(yīng)用化學(xué)鄰甲基苯甲酸錳(II)配合物的合成及性質(zhì)表征摘要：多核錳配合物的研究近年來發(fā)展十分迅速以1989年Wieghardt的綜述文章中所列出的56種多核錳配合物為例，竟有42種是1986年后合成的，1980~1985年間和80年代以前各占7種，這主要和生物體中的許多活質(zhì)分子（biomolecule）已被發(fā)現(xiàn)具有多核錳結(jié)構(gòu)有關(guān)。關(guān)鍵詞：多核錳；錳配合物；研究方法錳是正常機體必需的微量無素之一，它構(gòu)成體內(nèi)若干種有重

2、要生理作用的酶，因此是維持人體正常代謝所不可缺少的。錳的價電子構(gòu)型為3d54S2，由于其核外電子比較多，可以多種氧化態(tài)存在，而且通常具有高自旋的電子結(jié)構(gòu)。其配位方式也多種多樣，可以形成各種結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的配合物，目前Mn配合物的研究主要集中在兩個方面:(1)錳在某些生物的氧化還原活性部位起著重要的作用。目前，已知的含錳金屬酶有含錳超氧化物歧化酶(MnSOD)、含錳過氧化氫酶(MnCatalase)、含錳核糖核苷酸還原酶(MnRR)、綠色植物

3、光系統(tǒng)Ⅱ(PSⅡ)中的氧釋放配合物(OEC)等。因此，模擬合成各種氧化態(tài)的、不同類型配體和不同核數(shù)錳的配合物，研究其結(jié)構(gòu)、光譜等性質(zhì)，這對于揭示生物體中錳酶的催化氧化還原過程將有重要意義，同時也豐富和發(fā)展了錳配位化學(xué)；(2)多核錳配合物還常常表現(xiàn)出混合價狀態(tài)，所以錳系列多核配合物是單分子磁體研究的主要對象之一。因此，對多核錳配合物的合成探索與研究對于開發(fā)新型分子基磁性材料、新型光電功能材料以及新型催化材料等具有十分重要的意義，同時，這對

4、人們尋找更好的模型化合物進行生物功能模擬也具有重要的研究價值。根據(jù)多核錳配合物簇骼單元中金屬離子數(shù)目的不同，我們可以將多核錳配合物分為雙核錳配合物，三核錳配合物，四核錳配合物以及核數(shù)更高的高核錳配合物等。一、錳配合物的配體：1、雙核錳(II)配合物文獻中報道的雙核錳配合物的主要橋連結(jié)構(gòu)見Fig.2.1.1，Table2.1.1給出了其中比較有代表性的是一水橋聯(lián)的雙核錳配合物及所使用的羧酸。Table2.1.1一水橋聯(lián)的雙核錳配合物2Fi

5、g.2.1.2三核錳(II)配合物骨架3、四核錳(II)配合物文獻中報道的四核錳配合物的主要橋連結(jié)構(gòu)見Fig.2.1.3，Table2.1.3給出了其中比較有代表性的四核錳配合物及所使用的羧酸。Table2.1.3四核錳配合物MnMnMnMnOOOOCubaneOMnMnMnMnTetrahedronMnMnMnMnRhombusMnMnMnMnOOButterflyFig.2.1.3四核錳(II)配合物骨架Table2.1.3中所列出

6、的配合物分別與Fig.2.1.3中的構(gòu)型：立方烷型、四面體型、菱形、蝴蝶型相對應(yīng)。二、配合物的合成及研究方法1、水(溶劑)熱法水熱法：是指在特制的密閉反應(yīng)容器中(一般是內(nèi)襯聚四氟乙烯的不銹鋼容器)，以水作為反應(yīng)介質(zhì)，通過對反應(yīng)容器進行加熱，創(chuàng)造一個高溫(100–1000℃)、高壓((1–100MPa)的反應(yīng)環(huán)境，使得在通常情況下難溶或不溶的物質(zhì)溶解再重新結(jié)晶析出。在水熱條件下，反應(yīng)介質(zhì)一水具有了一系列在通常條件下不具有的特性，如:水的粘

7、度降低，水的介電常數(shù)隨溫度的升高而下降，水的溶解能力加強等[2526]。溶劑熱法：是指在水熱法的基礎(chǔ)上用有機溶劑代替水做反應(yīng)介質(zhì)，采用類似水熱合成的原理來制備目標(biāo)化合物的一種新方法，溶劑熱合成常用的溶劑有氨、醇類、胺類、DMSO、吡啶等。有機溶劑在反應(yīng)過程中既是反應(yīng)的介質(zhì)，又起到礦化劑的作用，有機溶劑由于帶有不同的官能團，種類繁多，具有不同的極性，不同的介電常數(shù)和不同的沸點、粘度等，性質(zhì)差異很大，以有機溶劑代替水，不僅擴展了水熱技術(shù)的應(yīng)