國(guó)內(nèi)外甲乙酮生產(chǎn)應(yīng)用及市場(chǎng)分析

1、崔小明（中國(guó)石化北京燕山石油化工股份有限公司，102550）介紹了甲乙酮的工業(yè)生產(chǎn)方法、國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀和市場(chǎng)情況，提出了發(fā)展我國(guó)甲乙酮生產(chǎn)的建議。甲乙酮生產(chǎn)應(yīng)用市場(chǎng)甲乙酮（簡(jiǎn)稱MEK）又名甲基乙基酮、2丁酮，是一種優(yōu)良的有機(jī)溶劑，具有優(yōu)異的溶解性和干燥特性，其溶解能力與丙酮相當(dāng)，但具有沸點(diǎn)較高，蒸汽壓較低的優(yōu)點(diǎn)，對(duì)各種天然樹(shù)脂（如松香、樟腦等）、纖維素酯類（如硝化纖維素、乙基纖維素、醋酸纖維素）、合成樹(shù)脂（如醇酸樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚醋酸乙

2、烯、氯乙烯醋酸乙烯共聚物、氯乙烯偏氯乙烯共聚物、香蘭酮茚樹(shù)脂、對(duì)氯基苯磺酰胺樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、氯化橡膠、聚氨酯樹(shù)脂等）具有良好的溶解性能。另外，甲乙酮可與多種烴類溶劑互溶，在磁帶、合成革、涂料、膠粘劑和油墨等工業(yè)部門具有廣泛的用途。此外，甲乙酮還可用作精制潤(rùn)滑油脫蠟和石蠟脫油的溶劑，用于生產(chǎn)過(guò)氧化甲乙酮、甲基戊基酮、甲乙酮肟、丁二酮、甲基假紫羅蘭酮等化工產(chǎn)品，廣泛用作香料、催化劑、抗脫皮劑、抗氧劑以及阻蝕劑等，用途十分廣泛

3、。1生產(chǎn)方法[1、2]甲乙酮的生產(chǎn)方法主要有正丁烯法、正丁烷液相氧化法、丁二烯催化水解法、丁烯液相氧化法、異丁苯法、異丁醛異構(gòu)化法和發(fā)酵法等十余種，但已經(jīng)工業(yè)化的生產(chǎn)方法只有正丁烯法、正丁烷液相氧化法和異丁苯法3種。其中正丁烯兩步法是目前國(guó)內(nèi)外工業(yè)化生產(chǎn)甲乙酮普遍采用的方法。1.1正丁烯法正丁烯法生產(chǎn)甲乙酮有一步法和兩步法之分。一步法是正丁烯在催化劑溶液中直接與氧氣發(fā)生反應(yīng)生成甲乙酮。該法因反應(yīng)選擇性低，目前并沒(méi)有用于工業(yè)化生產(chǎn)。正丁烯

4、兩步法是先將正丁烯水合生成仲丁醇，然后脫氫生成甲乙酮。該法是目前世界上生產(chǎn)甲乙酮最主要的方法，其產(chǎn)量約占世界甲乙酮總產(chǎn)量的80%。我國(guó)的甲乙酮裝置主要采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。正丁烯水合生成仲丁醇不同生產(chǎn)工藝的比較見(jiàn)表1。正丁烯水合生成仲丁醇不同生產(chǎn)工藝的比較見(jiàn)表1項(xiàng)目名稱樹(shù)脂法直接水合工藝雜多酸法直接水合工藝硫酸法間接水合工藝原料純度要求必須提濃必須提濃無(wú)須提濃單程轉(zhuǎn)化率，%105單程90總轉(zhuǎn)化率，%858595催化劑固相強(qiáng)酸性磺酸型液相雜多

5、酸加入硫酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂添加劑改善選擇性反應(yīng)壓力MPa5.0～7.019.00.5反應(yīng)溫度℃150～170200～23026～27控制要求高高低三廢情況沖洗水沖洗水酸性廢水能耗低較高高設(shè)備腐蝕很小很小較嚴(yán)重維修費(fèi)用低低高投資費(fèi)用較低較低較高1.1.2仲丁醇脫氫制甲乙酮仲丁醇脫氫制甲乙酮的方法可分為氣相脫氫和液相脫氫兩種工藝。（1）仲丁醇?xì)庀嗝摎?。這是目前工業(yè)上生產(chǎn)甲乙酮普遍采用的方法。采用氧化鋅或鋅銅合金為催化劑，將仲丁醇加熱氣化，在反

6、應(yīng)溫度355～375℃、反應(yīng)壓力0.34MPa下，于脫氫反應(yīng)器中進(jìn)行脫氫反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝分離得到甲乙酮，仲丁醇的轉(zhuǎn)化率及甲乙酮的選擇性均在90％以上；不足之處是產(chǎn)品純度較低，催化劑壽命較短。（2）仲丁醇液相脫氫。以骨架鎳或亞鉻酸銅作催化劑，反應(yīng)溫度控制在150～200℃常壓操作，仲丁醇的單程轉(zhuǎn)化率低，但甲乙酮的選擇性在99％以上。該法具有工藝流程簡(jiǎn)單，催化劑壽命長(zhǎng)，產(chǎn)品分離簡(jiǎn)單，能耗低，產(chǎn)率高等優(yōu)點(diǎn)，不足之處是仲丁醇的單程轉(zhuǎn)化率低于