環(huán)境水樣中24種抗生素殘留的同時(shí)分析方法及其應(yīng)用研究.pdf

1、隨著畜禽、水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的快速發(fā)展，抗生素的種類(lèi)和用量日益增加?？股卦趧?dòng)物性產(chǎn)品中的殘留不僅引起了食品安全問(wèn)題，相當(dāng)一部分還隨飼料投放、動(dòng)物糞便、醫(yī)藥廢物以及降水沖刷等過(guò)程進(jìn)入水環(huán)境中，給環(huán)境安全和生態(tài)健康施加了風(fēng)險(xiǎn)。本論文針對(duì)養(yǎng)殖業(yè)常用的24種抗生素，采用固相萃取—超高壓液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法建立了其在河水和海水中的高靈敏、同時(shí)分析方法，并成功運(yùn)用于九龍江口及廈門(mén)近岸海域表層水中抗生素殘留狀況的調(diào)查。 主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如

2、下： (1)24種抗生素超高壓液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法的建立 運(yùn)用超高壓液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀，在多反應(yīng)選擇監(jiān)測(cè)(MRM)模式下，通過(guò)優(yōu)化毛細(xì)管電壓、錐孔電壓、碰撞能等質(zhì)譜參數(shù)和流動(dòng)相組成、梯度洗脫程序等色譜分離條件，建立了24種抗生素的高靈敏、定性定量準(zhǔn)確而又快速有效的儀器分析方法。除四環(huán)素類(lèi)抗生素為10μg/L外，其余目標(biāo)物的儀器測(cè)定限均小于0.5μg/L；各類(lèi)抗生素的線性范圍分別為氯霉素類(lèi)0.5～1000.0μg

3、/L、四環(huán)素類(lèi)10.0～1000.0μg/L、喹諾酮類(lèi)和磺胺類(lèi)0.2～1000.0μg/L；線性相關(guān)系數(shù)為0.9982～0.9999。本檢測(cè)方法具有定性準(zhǔn)確、靈敏度高、重現(xiàn)性好、簡(jiǎn)單快速的優(yōu)點(diǎn)(24種抗生素分三組檢測(cè)，整個(gè)儀器分析過(guò)程可在1h內(nèi)完成)。 (2)河水和海水中24種抗生素固相萃取前處理方法的建立 以河水和海水為基底，利用HLB固相萃取柱建立了步驟簡(jiǎn)單、富集/凈化效果較好的24種抗生素殘留的預(yù)處理方法。實(shí)驗(yàn)

4、考察了5種不同固相萃取填料對(duì)水中目標(biāo)抗生素的富集能力，最后選擇HLB固相萃取柱并優(yōu)化了水樣pH、鹽度、過(guò)柱體積、過(guò)柱速度、洗脫溶劑和洗脫體積等固相萃取條件。在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，5.0、20.0和100.0 ng/L的低加標(biāo)濃度時(shí)，本方法中各目標(biāo)抗生素以河水為基底的加標(biāo)回收率為50.1％～94.7％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，n=4)為1.6％～9.7％；以海水為基底的加標(biāo)回收率為46.7％～81.2％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，n=4)為4.8％

5、～9.4％。除四環(huán)素類(lèi)抗生素的方法檢測(cè)限為20.0 ng/L外，其余抗生素的方法檢測(cè)限均可達(dá)到1.0 ng/L甚至更低。結(jié)合替代物質(zhì)控方法的使用，方法可以滿(mǎn)足水中痕量(ppt級(jí))抗生素殘留的檢測(cè)要求。 (3)九龍江口及廈門(mén)近岸海域表層水中24種抗生素的殘留狀況研究 分別于2006年12月和2007年4月兩次采集九龍江口及廈門(mén)近岸海域28個(gè)站位的表層水樣，運(yùn)用建立的固相萃取—超高壓液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(SPE—UPLC—M

6、S—MS)法進(jìn)行了24種抗生素殘留的分析。結(jié)果顯示，氟甲砜霉素(2.1～23.0 ng/L)、磺胺嘧啶(1.8～162.7 ng/L)、磺胺二甲基嘧啶(1.7～153.3 ng/L)、磺胺間甲氧嘧啶(1.5～50.2 ng/L)和磺胺甲惡唑(4.2～40.8 ng/L)在調(diào)查區(qū)域的全部28個(gè)站位中均被檢出；氯霉素(0.5～5.9 ng/L)和磺胺對(duì)甲氧嘧啶(1.2～11.3 ng/L)在大部分站位被檢出；甲砜霉素(1.0～2.6 ng/