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1、實(shí)驗(yàn)二甲基紅離解平衡常數(shù)的測(cè)定1、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.學(xué)會(huì)用分光光度法測(cè)定溶液各組分濃度,并由此求出甲基紅離解平衡常數(shù)。2.掌握可見(jiàn)分光光度計(jì)的原理和使用方法。2、實(shí)驗(yàn)原理1.分光光度法分光光度法是對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性分析、結(jié)構(gòu)分析和定量分析的一種手段,而且還能測(cè)定某些化合物的物化參數(shù),例如摩爾質(zhì)量,配合物的配合比和穩(wěn)定常數(shù)以及酸堿電力常數(shù)等。測(cè)定組分濃度的依據(jù)是朗伯比爾定律:一定濃度的稀溶液對(duì)于單色光的吸收遵守下式(1)0lgIAklcI??A為吸
2、光度,II0為透光率T,k為摩爾吸光系數(shù)(與溶液的性質(zhì)有關(guān)),l為溶液的厚度,c為溶液濃度。在分光光度分析中,將每一種單色光,分別依次通過(guò)某一溶液,測(cè)定溶液對(duì)每一種光波的吸光度,以吸光度A對(duì)波長(zhǎng)λ作圖,就可以得到該物質(zhì)的分光光度曲線,或吸收光譜曲線,如圖1所示。由圖可以看出,對(duì)應(yīng)于某一波長(zhǎng)有一個(gè)最大的吸收峰,用這一波長(zhǎng)的入射光通過(guò)該溶液就有著最佳的靈敏度。圖1分光光度曲線從(1)式可以看出,對(duì)于固定長(zhǎng)度吸收槽,在對(duì)應(yīng)最大吸收峰的波長(zhǎng)(λ
3、)下測(cè)定不同濃度c的吸光度,就可作出線性的A~c線,這就是光度法的定量分析的基礎(chǔ)。以上討論是對(duì)于單組分溶液的情況。對(duì)含有兩種以上組分的溶液,情況就要復(fù)雜一些:①若兩種被測(cè)定組分的吸收曲線彼此不相重合,這種情況很簡(jiǎn)單,就等于在波長(zhǎng)520nm處,甲基紅酸式HMR對(duì)光有最大吸收,堿式吸收較??;在波長(zhǎng)430nm處,甲基紅堿式MR對(duì)光有最大吸收,酸式吸收較小。故依據(jù)(5)、(6)式,可得:[MR][HMR]=(A總430K’HMR530A總520
4、K’HMR430)(A總520K’MR430A總430K’MR520)(7)由于HMR和MR兩者在可見(jiàn)光譜范圍內(nèi)具有強(qiáng)的吸收峰,溶液離子強(qiáng)度的變化對(duì)它的酸離解平衡常數(shù)沒(méi)有顯著影響,而且在簡(jiǎn)單CH3COOHCH3COONa緩沖體系中就很容易使顏色在pH=4~6范圍內(nèi)改變,因此比值[MR]/[HMR]可用分光光度法測(cè)定而求得。甲基紅的電離常數(shù)][]][[HMRMRHk???令lgK=pK,則][][lgHMRMRpHpK???(8)由(8)
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