儀器分析課后答案2-18章 方惠群

1、第二章習題答案1.P23電極電位的能斯特方程為：aazFRTln?????注：P23指教材頁碼，下同。若電池的反應式為：aAbB?cCdD則在298.15K時，該電池的電動勢為E=????????bBaAdDcCaaaaZElg0592.0??2.P14條件電位校準了離子強度、配位效應、水解以及pH的影響。3.P170類金屬電極不是。4.P22Cottrell方程的數(shù)學表達式為：i=zFADocoDot?Cottrell方程表明：（1）

2、在大量支持電解質存在下的靜止溶液中，平面電極上的電解電流與電活性物質濃度成正比，這是定量分析的基礎；（2）電解電流與電活性物質在溶液中的擴散系數(shù)的平方根成正比；（3）電解電流與時間的平方根成反比。5.P22法拉第定律表示通電電解質溶液后，在電極上發(fā)生化學變化的物質，其物質的量n與通入的電量Q成正比；通入一定量的電量后，電極上發(fā)生反應的物質析出質量m與摩爾質量M成正比。其數(shù)學表達式為：n=zFQ6.解：首先寫出原始的M|M2(c)電極的電

3、極電位表達式，并將相關的配位平衡關系代入。然后再計算條件電位的值。??首先寫Cu2|Cu電極電位的能斯特方程??????2lg20592.0Cu??由Cu2配合物的平衡關系得?????????422YCuCuYK＝穩(wěn)??????????４穩(wěn)YKCuYCu22將[Cu2]代入能斯特方程???????????????????4242lg20592.01lg20592.0lg20592.0YCuYKYKCuY穩(wěn)穩(wěn)???將已知數(shù)據代入，并計算條

4、件電位??219.0103.61lg20592.0377.01lg20592.018????????＝穩(wěn)K??V(vs.SCE)7.解：（1）Cu22e?CuFe3e=Fe2Cu2Fe3=Cu22Fe2（3）E=(???32FeFe?—??CuCu2?)—??????23222lg20592.0???FeFeCu1?=??????????AgAgZn22=231027與答案有差別K第三章習題答案1.P25??kISE?20592.0lg

5、aＭ2.?g=?內參比?m?d3.P33?BAZZBpotBAAAaKaZbElg0592.0????，E為電池電動勢；常數(shù)項b包括離子選擇電極的內外參比電極電位、電極膜不對稱電位及液接電位；a為離子的活度；z為離子的電荷數(shù)；下標A為主響應離子；B為干擾離子；為電位選擇系數(shù)。potBAK4.不要求；5.不要求。6.P42使用離子計（或pH計）進行測定時，選用的離子計的輸入阻抗應≥1011Ω，最小分度為0.1mV量程1000mV以及穩(wěn)定性

6、要好。7.解：（1）方法一：直接根據下式計算，將數(shù)據代入得未知溶液pHPHx=PHs0592.0EsEx?=5.000592.0218.0328.0?=6.86方法二：若公式記不清楚，可根據題意，由測量電池的排列得電動勢E=甘?—（k－0.0592PH）=b0.0592PH將測定標準緩沖溶液和未知溶液時獲得的數(shù)據分別代入上式，有0.218=b0.05925.000.328=b0.0592PHx解以上兩式得未知溶液的PHxPHx=5.00

7、0592.0218.0328.0?=6.868.解：PMgx=PMgs0296.0EsEx?=lg(6.87103)0296.0367.0446.0?=2.162.67=4.83（2）測定時電位0.002V變化而引起的得Mg2濃度變化PMgx=2.160296.0002.0367.0446.0??=4.90?1.26105molL1PMgx=2.160296.0002.0367.0446.0??=4.76?1.74105molL1Mg2