1,1’雙五環(huán)[5.4.0.02,6.03,10.05,9]十一烷的合成研究

1、碩士學位論文1 ，1 ’一雙五環(huán)【5 ．4 ．0 ．0 2 6 ．0 3 ：o ．0 5 ，9 】十一烷的合成研究S t u d y o nt h e s y n t h e s i s o f1 , 1 ’b i p e n t a c y c i o [ 5 ．4 ．0 ．0 2 , 6 ．0 3 , 1 0 ．0 5 ，9 ] u n d e c a n e作者學科、學指導完成姓名：專業(yè)：口 丐：教師： 整量田麴拯日期： 星Q l

2、 魚生墨旦! 旦大連理工大學D a l i a n U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y大連理工大學碩士學位論文摘 要五環(huán)【5 ．4 ．0 ．0 2 , 6 “ 0 3 , 1 0 “ 0 5 , 9 】十一烷( 分子式c 】l H l 4 ，以下簡稱P C U ) 是一種具有高密度和高燃燒熱值的籠狀烴類化合物，它的密度為1 ．2 3g ／c m 3 ，燃燒熱值可以高達5 1 ．6 6M

3、 J ／L 。但是由于P C U 的揮發(fā)性較高，并不適宜直接當做火箭的固體燃料使用，而是作為高能添加劑復配到液體燃料中來增加復配燃料的整體燃燒性能。國外有文獻報道，P C U 二聚體可以在保證P C U 的高密度和高燃燒熱值的情況下，同時很好地解決P C U 易揮發(fā)的問題。但是在合成過程中需要大量的T i 金屬作為催化劑，合成成本升高，并且反應步驟過長，導致反應總產率降低。因此設計并制備新型的籠狀烴類化合物具有很重要的研究意義。目前，國

4、內外關于制備類似P C U 二聚體結構的P C U 二聯(lián)體的報道較少，因此探索合成新型P C U 二聯(lián)體結構的化合物具有重要的價值和意義。因此選擇合適的起始原料分子是設計合成該類P C U 二聯(lián)體的關鍵。本文對合成l ，l ’一雙五環(huán)[ 5 ．4 ．0 ．0 2 , 6 “ 0 3 , 1 0 ．0 5 ，9 ] 十一烷( 以下簡稱雙P C U ) 進行了初步探索，設計的反應路線是選擇2 ，2 ’．二羥基聯(lián)苯作為反應底物，與環(huán)戊二烯發(fā)生

5、D i e l s - A l d e r 雙烯加成反應、【2 + 2 】環(huán)加成反應、W o l f f - K i s h n e r ．黃鳴龍還原反應三步反應后，試圖得到1 ，1 ’．雙五環(huán)i s ．4 ．0 ．0 2 , 6 ．0 3 , 1 0 ．0 5 , 9 】十一烷。本文首先優(yōu)化了A g [ s ．4 ．0 ．0 2 , 6 ．0 3 , 1 0 “ 0 5 , 9 1 十一烷．8 ，1 1 - Z ．酮( 分子式C 1

6、1 H l 0 0 2 ，以下簡稱P C U D ) 的W o l f f - K i s h n e r ．黃鳴龍還原反應，降低了反應溫度，提高了還原反應產率。然后在此基礎上詳細考察了雙P C U 合成路線中三步重要的反應，優(yōu)化了合成路線，確定了較佳的反應條件，即：聯(lián)二苯醌與環(huán)戊二烯的D i e l s ．A l d e r 雙烯加成反應，當反應溫度在．2 0 ℃時，化合物2 與環(huán)戊二烯的摩爾比為1 ：4 時，反應產率為8 5 ．5

7、％；探索了光照下的雙烯成環(huán)反應光照時間與產率的關系，選擇溶劑為純乙酸乙酯，光照時間為1 ．5小時時，反應產率最高為9 0 ．0 ％；化合物4 經W o l f f - K i s h n e r ．黃鳴龍還原反應并未還原得到終產物1 ，1 ’．雙五環(huán)[ 5 ．4 ．0 ．0 2 , 6 “ 0 3 , 1 0 “ 0 5 , 9 】十一烷，分析可能的原因是該還原反應可能需要更高的反應溫度才可以進行，還原反應的條件仍需進一步的摸索。在引入