基于硫酰胺的鐵硫簇合物的研究.pdf

1、氫能作為一種高效、清潔的能源載體已成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)，而氫化酶是一種能可逆催化質(zhì)子還原為氫氣的生物酶，因此模擬氫化酶來催化產(chǎn)氫成為了金屬有機(jī)化學(xué)的熱點(diǎn)。隨著科學(xué)家們對[Fe-Fe]氫化酶活性中心結(jié)構(gòu)的識別和確定，已經(jīng)合成出大量的氫化酶模型物，但是對其在催化還原產(chǎn)氫的機(jī)理方面仍處在探索階段。
　　鐵硫簇合物與氫化酶的活性中心有著極其密切的關(guān)聯(lián)，對鐵硫簇合物的研究就顯得極其重要。本論文以不同的硫酰胺為配體，分別與羰基鐵、醋酸鎳反應(yīng)合成

2、金屬配合物，得到一系列結(jié)構(gòu)新穎的配合物，并對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究。
　　1.以間氟苯胺和對氯苯胺為基本原料，合成對應(yīng)的硫代酰胺配體A、B，然后用配體A和Fe3(CO)12在四氫呋喃中反應(yīng)生成金屬配合物1、2、3，配體A、Fe3(CO)12、親電試劑、DBU在四氫呋喃中反應(yīng)生成金屬配合物4、5，最后配合物5、Me3NO·2H2O、三苯基膦在四氫呋喃中反應(yīng)得到6、7。配體B、Fe3(CO)12、親電試劑、DBU在四氫呋喃中反應(yīng)得到

3、配合物8、9、10、11，配合物10、Me3NO·2H2O、三苯基膦在四氫呋喃中反應(yīng)得到配合物12。通過紅外、核磁、單晶衍射對上述配合物進(jìn)行了表征，并對部分配合物進(jìn)行了循環(huán)伏安法測試，發(fā)現(xiàn)其有較好的催化產(chǎn)氫活性。
　　2.以二茂鐵為基本原料合成對應(yīng)的二茂鐵硫代酰胺配體C，然后用配體C、Fe3(CO)12在四氫呋喃中反應(yīng)生成金屬配合物13、14，配體C、Fe3(CO)12、親電試劑、DBU在四氫呋喃中反應(yīng)得到配合物15、16、17。

4、通過紅外、核磁、單晶衍射對上述配合物進(jìn)行了表征，并對部分配合物進(jìn)行了循環(huán)伏安法測試，研究表明，使用乙酸作為質(zhì)子源，所測的化合物可催化產(chǎn)氫。
　　3.以2-氨基吡啶、二茂鐵為基本原料合成對應(yīng)的硫代酰胺配體D、E、F，然后用配體D、E、F分別與四水醋酸鎳在無水乙醇中反應(yīng)得到金屬配合物18、19、20，配合物18、Fe3(CO)12在四氫呋喃中反應(yīng)生成配合物21。通過紅外、紫外、核磁、單晶衍射對上述配合物進(jìn)行了表征，并對部分配合物進(jìn)行了