10474.與(c=s)nh相關(guān)的鐵硫簇合物的研究

1、吳志丹與(C=S)NH相關(guān)的鐵硫簇合物的研究與(C=S)NH相關(guān)的鐵硫簇合物的研究中文摘要?dú)浠甘且环N能可逆催化質(zhì)子還原為氫氣的生物酶，在新能源方面擁有可觀的應(yīng)用前景，因而引起了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。氫化酶仿生化學(xué)模擬研究不僅具有重要的理論意義，在緩解能源危機(jī)和環(huán)境問題等方面也具有重要的應(yīng)用價(jià)值。鐵硫簇合物與氫化酶活性中心密切相關(guān)，因而，本文開展了鐵硫簇合物的研究，設(shè)計(jì)合成了一系列鐵硫簇合物，并對它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究，取得了如下成果

2、：1晤唑烷2硫酮類化合物、Fe3(CO)12、三乙胺在四氫呋喃中反應(yīng)生成金屬配合物(∥一zds，c—SC(O)NCH(CH2Ph)CH20C)Fe2(CO)6(／a4S)Fe2(CO)6(fl—k2c，N—CH(CH2Ph)lCH20C=N)(1)，(∥3一S)2Fe3(CO)s(klC—OCHRCH2NHC)(R=CH3，H；2，3)，唾唑烷2硫酮、Fe3(CO)12、親電試劑、三乙胺在四氫呋喃中反應(yīng)生成金屬配合物@RS)Fez(CO

3、)6(fl—k2C，NCH2CH20C=N)(R=CH3，CH2Ph；4，5)，(∥一k2ps—Ph2PS)Fe2(C0)6(∥一驢C，NCH2CH20C】N)(6)。通過紅外、核磁、單晶衍射對這6個(gè)金屬配合物進(jìn)行了表征，并對化合物1和4進(jìn)行了循環(huán)伏安測試，研究表明，使用乙酸作為質(zhì)子源，化合物1和4可催化產(chǎn)氫。2N(2吡啶基)硫代酰胺、Fe3(CO)12按照1：1與2i1的比例在四氫呋喃中反應(yīng)生成了金屬配合物(∥S)2C(CH3)Fe2

4、(CO)6(∥一k7NCsH4NNH)(7)，F(xiàn)e(CO)3(SC(CH3)NHC5H4N)(8)，F(xiàn)e(CO)3(SCHN(CHS)CsH4N)(10)，F(xiàn)e(CO)3(SCHNHCsH4N)(11)，(∥一S)2Fe2(CO)6(∥一肛C，CCHN(CsH4N)CH)(12)，@S)2Fe3(CO)9(fl肛C，NCHNHCsH4N)(13)，N(2一吡啶基)硫代酰胺、Fe3(CO)12、三乙胺按照2：1：1的比例在四氫呋喃中反應(yīng)半

5、個(gè)小時(shí)后，加入二苯基氯化膦，得到了金屬配合物@一k2psPh2PS)Fe2(CO)6(／v—k2C，NCH3C=NCsH4N)(9)，@一托S—Ph2PS)Fe2(CO)6@k2C，NCH=NCsH4N)(14)。通過紅外、核磁、單晶衍射對這8個(gè)金屬配合物進(jìn)行了表征，并對化合物7、8、11和13進(jìn)行了循環(huán)伏安測試，研究表明，使用乙酸作為質(zhì)子源，化合物7、8、11和13可催化產(chǎn)氫。3硫代氨基甲酸酯、Fe3(CO)12、三乙胺在四氫呋喃中反

6、應(yīng)半個(gè)小時(shí)后，加入親電試劑，得到了金屬配合物@SCH3)Fe2(CO)6(臚肛C，N—ROC=NPh)(R=CH3，CH2CH3；15，18)，(∥SCH2Ph)Fe2(CO)6(／a—k2C，NROC=NPh)(R=CH3，CH2CH3；16，19)，(∥k2ps—Ph2PS)Fe2(CO)6(∥一k2C，NROC=NPh)(R=CH3，CH2CH3；17，20)。通過紅外、核磁、單晶衍射對這6個(gè)金屬配合物進(jìn)行了表征，并對化合物19進(jìn)

7、行了循環(huán)伏安測試，研究表明，使用乙酸作為質(zhì)子源，化合物19可催化產(chǎn)氫。關(guān)鍵詞：『FeFe]氫化酶；活性中心；鐵硫簇合物；硫代酰胺吳志丹與(C=S)NH相關(guān)的鐵硫簇合物的研究IIIThesesixmetalcomplexeshavebeencharacterizedbyIR，NMRandXraycrystallographyElectrochemicalstudyof19demonstratesthatcompound19carleffi