與唯鐵氫化酶相關(guān)的鐵硫簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、鑒于鐵硫簇合物所具有的重要理論意義和實用價值，特別是由于唯鐵氫化酶活性中心含有一個蝶狀Fe<,2>S<,2>和一個立方烷Fe<,4>S<,4>簇核，近年來人們對鐵硫簇合物化學的研究產(chǎn)生了更大的興趣，本論文開展了與唯鐵氫化酶相關(guān)的新型單蝶狀及雙蝶狀Fe/S簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究，取得了以下創(chuàng)新性成果： 1．本文合成了10個新型蝶狀鐵硫簇合物，除用元素分析、<'1>H NMR和IR等對其結(jié)構(gòu)進行表征外，還測定了一些含磷元素簇合

2、物的。<'31>P NMR譜，并測定了其中5個代表物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 2．通過N-官能團化的氮雜丙撐橋(ADT)型單蝶狀模型物[(μ-SCH<,2>)<,2>NR]Fe<,2>(CO)<,6>(R=p-MeCO<,2>C<,6>H<,4>)的直接羰基取代或者氧化脫羰取代反應(yīng)，合成了2個含有膦配體的(ADT)型單蝶狀模型物。除用元素分析和譜學表征外，還測定了其中一個代表物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 3．首次合成了3個(PDT)型單蝶

3、狀模型物[(μ-SCH<,2>)<,2>CHOP(X)<,2>]Fe<,2>(CO)<,5>(X=Br，Cl，Ph)，除用元素分析、<'1>H NMR、<'13>C NMR、<'31>P NMR和IR等對其結(jié)構(gòu)進行表征外，還測定了它們的單晶分子結(jié)構(gòu)。 4．研究并測定了金屬冠醚羰基鐵絡(luò)合物(μ-SCH<,2>(CH<,2>OCH<,2>)<,n>CH<,2>S-μ)Fe<,2>(CO)<,6>(n=1～4)的<'13>C NMR譜

4、及電化學性質(zhì)，提出了被其中一個金屬冠醚催化質(zhì)子還原生成氫氣的機理。 5．利用丙二硫醇HSCH<,2>CH<,2>CH<,2>SH在三乙胺存在下與Fe<,3>(CO)<,12>的反應(yīng)，合成了橋連的雙μ-CO 絡(luò)鹽{(μ-S-CH<,2>CH<,2>CH<,2>-S-μ[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>)<'2->[(Et<,3>NH)<'+>]<,2>，并進一步用此活潑絡(luò)鹽與CS<,2>/親電試劑反應(yīng)制得了五個結(jié)