新型含5-氨基噻唑環(huán)核昆蟲幾丁質(zhì)抑制劑的合成及生物活性研究.pdf

1、化學(xué)農(nóng)藥在未來十幾年中的昆蟲防治中不可或缺，探索、發(fā)現(xiàn)高活性、高安全性農(nóng)藥依舊是農(nóng)藥創(chuàng)制的熱點(diǎn)。苯甲酰脲類殺蟲劑是幾丁質(zhì)合成的高效抑制劑，具有極高的安全性;同時(shí)還具有施用濃度低、降解速度快等特點(diǎn)，被譽(yù)為“21世紀(jì)農(nóng)藥”;氟元素具有特殊的物理化學(xué)性質(zhì)，如半徑?。ㄅcH相近）、極強(qiáng)的電負(fù)性等，在活性分子中引入氟原子或含氟基團(tuán)可以改變活性分子的脂溶性、穩(wěn)定性等性能，從而進(jìn)一步改變其生物生理活性;2-氨基噻唑類化合物是噻唑衍生物的一個(gè)重要分支，具

2、有廣譜的生物活性，在農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域發(fā)揮了相當(dāng)重要的作用。從結(jié)構(gòu)上分析，5-氨基噻唑與2-氨基噻唑互為同分異構(gòu)體;通過生物電子等排來看，兩者是一對經(jīng)典生物電子等排體，影響了一些重要參數(shù)，如相關(guān)的電性參數(shù)、立體參數(shù)和疏水性存在相似性，其生物生理活性參數(shù)極有可能存在相似性。本課題采用活性亞結(jié)構(gòu)拼接方法和生物電子等排原理將5-氨基噻唑片段替代芳氨基片段合成新型含5-氨基噻唑環(huán)核苯甲酰脲類昆蟲幾丁質(zhì)抑制劑。在前期研究工作基礎(chǔ)上，以所發(fā)現(xiàn)的高活性化

3、合物A7和A10為先導(dǎo)，固定分子基本骨架，每次變化一個(gè)變量，通過研究噻唑環(huán)和苯環(huán)上的取代基的位置和種類變化對殺蟲活性的影響;論文同時(shí)探討了在先導(dǎo)化合物中引入氟原子或者含氟基團(tuán)對活性的影響。
　　論文設(shè)計(jì)合成了兩類新型含5-氨基噻唑環(huán)核苯甲酰脲類昆蟲幾丁質(zhì)抑制劑共42個(gè)，其結(jié)構(gòu)均經(jīng)1HNMR和13C NMR確認(rèn)，并對所有目標(biāo)化合物進(jìn)行了殺蟲活性測試。測試結(jié)構(gòu)表明，化合物Ⅰ11-Ⅰ15、Ⅰ15、Ⅰ17、Ⅱ2、Ⅱ9、Ⅱ10在濃度為600

4、ppm時(shí)對粘蟲的致死率為100％;Ⅱ7和Ⅱ10對蚊幼蟲100％致死率濃度為10ppm;Ⅰ13、Ⅰ15、Ⅱ2、Ⅱ9、Ⅱ10和Ⅱ20在濃度為600ppm對棉鈴蟲的致死率為100％;Ⅰ13、Ⅰ15、Ⅰ16、Ⅱ2、Ⅱ9、Ⅱ10和Ⅱ20在濃度為600ppm對玉米螟的致死率為100％。本研究發(fā)現(xiàn)了一些高活性的化合物，所積累的相關(guān)結(jié)構(gòu)活性數(shù)據(jù)，可為課題組后續(xù)研究提供借鑒;此外，通過將氟原子或含氟基團(tuán)引入該類結(jié)構(gòu)的化合物中，發(fā)現(xiàn)此類基團(tuán)對化合物的殺蟲活