肟的合成及其水解制備鹽酸羥胺的新工藝研究.pdf

1、鹽酸羥胺作為一種重要的化工原料，主要用作還原劑和顯像劑，也可用于有機(jī)合成中。目前工業(yè)上合成鹽酸羥胺的方法大都存在工藝過程復(fù)雜、副產(chǎn)物多、收率低、三廢排放量大、環(huán)境污染嚴(yán)重等問題。因此，市場迫切需求一種高效節(jié)能、產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)異、環(huán)境友好的鹽酸羥胺新型合成工藝。近些年來，隨著氨肟化工藝的提出和廣泛應(yīng)用，通過氨肟化-肟水解路線生產(chǎn)鹽酸羥胺成為一種新思路，該工藝實(shí)質(zhì)就是由N H3、H2 O2、HC l為基本原料，中間產(chǎn)物肟和酮作為內(nèi)部循環(huán)物料，該

2、工藝力圖使原料完全轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。
　　通過對一系列底物進(jìn)行氨肟化實(shí)驗(yàn)，實(shí)現(xiàn)了不同活性酮或醛的肟化反應(yīng)。并對一直存在爭議的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究，通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證及紅外光譜分析初步判斷氨肟化工藝存在羥胺機(jī)理。在對氨肟化工藝研究的基礎(chǔ)上，合成分子篩催化劑。
　　本文分別研究了影響氨肟化和肟水解的工藝條件。選擇苯乙酮為反應(yīng)原料，氨肟化的最佳工藝條件為：n(氨氣):n(過氧化氫):n(酮)=1:1.3:2.5，氨水和雙氧水同時(shí)加入，反應(yīng)溫度

3、為65℃，催化劑用量為4％，甲苯或異丙醇為反應(yīng)最佳溶劑，加入溶劑和酮等量，雙氧水濃度對反應(yīng)無明顯影響，在最佳反應(yīng)條件下，酮的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到99.9%，肟的選擇性高于99%。肟水解的工藝條件為：在反應(yīng)-蒸餾方式下，酮和鹽酸反應(yīng)摩爾比為1:1.1，反應(yīng)溫度在110℃左右，反應(yīng)時(shí)間為90min，鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%，鹽酸羥胺的收率為97%，酮的回收為96%。在整個(gè)工藝條件下，鹽酸羥胺的收率高達(dá)96%，酮的回收利用率為95%。
　　該工