功能性食品中雙酚類化合物的檢測方法研究.pdf

1、隨著保健食品行業(yè)快速發(fā)展，功能性食品（保健食品）的日常食用量越來越大，食品接觸包裝材料中有毒有害物質(zhì)的遷移對人體的影響越來越受到重視。近年來發(fā)現(xiàn)，在功能性食品制造過程中不可避免使用的接觸性包裝材料中雙酚類物質(zhì)會遷移到食品中，對人體健康有嚴(yán)重危害，尤其是影響嬰幼兒的大腦發(fā)育和免疫遺傳功能。本課題研究的雙酚類化合物有14種：雙酚A（BPA）、雙酚F（BPF）、四氯雙酚A（TCBPA）、四溴雙酚A（TBBPA）、雙酚A二縮水甘油醚（BADGE

2、）、雙酚A-（2，3-二羥基丙基甘油醚）（BADGE-H2O）、雙酚A-（3-氯-2-羥丙基甘油醚）（BADGE-HCl）、雙酚A-雙（2，3-二羥基丙基醚）（BADGE-2H2O）、雙酚A-雙-（3-氯-2-羥丙基）甘油醚（BADGE-2HCl）、雙酚A-（3-氯-2-羥丙基）（2，3-二羥丙基醚）（BADGE-HCl-H2O）、雙酚F二縮水甘油醚（BFDGE）、雙酚F-雙（2，3-二羥基丙基醚）（BFDGE-2H2O）、雙酚F-雙-

3、（3-氯-2-羥丙基）甘油醚（BFDGE-2HCl）和雙酚S（BPS）。
　　在功能性食品加工運輸貯藏等過程中不可避免使用的接觸性包裝材料中雙酚類化合物會遷移到食品中，嚴(yán)重危害人體健康，致畸、致癌、致突變等嚴(yán)重后果，尤其是影響嬰幼兒的大腦發(fā)育和免疫遺傳功能。在國內(nèi)外對于雙酚類化合物殘留量的檢測報道中，最多僅檢測了其中11種雙酚類化合物，覆蓋面并不廣。
　　本課題主要關(guān)注功能性食品中14種雙酚類化合物的檢測方法研究。在前處理方

4、法方面，優(yōu)化了樣品的提取和凈化步驟；在分析方法上，采用5 mmol/L醋酸銨水溶液（含1‰甲酸）-甲醇作為流動相進行梯度洗脫，以Thermo Aquasil C18色譜柱（150 mm×4.6 mm，3.0μm）和Waters Atlantis T3色譜柱（150 mm×2.1 mm，3.0μm）進行分離，并結(jié)合高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀（HPLC-MS/MS）進行精確定性定量研究。
　　第二章建立了以固相分散萃?。≦uEChER

5、S）前處理方法，使用HPLC-MS/MS同時分析功能性食品中雙酚A（BPA）、雙酚F（BPF）及鹵代雙酚類化合物（TCBPA和TBBPA），4種雙酚類化合物的殘留量，采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液外標(biāo)法定量。4種雙酚類化合物在0.5～50.0μg/kg范圍內(nèi)線性很好，相關(guān)系數(shù)均大于0.9990。定量限（S/N＞10）在0.9～1.5μg/kg之間，檢出限（S/N＞3）在0.2～0.4μg/kg之間。于配方奶粉、口服液和魚油膠囊基質(zhì)中進行三水平（2

6、.0μg/kg、5.0μg/kg和10.0μg/kg）添加回收試驗，檢測結(jié)果顯示，4種雙酚類化合物的加標(biāo)回收率分別在81.5％～101.2%、83.0%～102.0%和73.3%～88.1%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSDs）分別在3.5%～9.3%、3.5%～9.6%和3.6%～9.5%之間。
　　第三章建立了以固相分散萃?。≦uEChERS）前處理方法，使用HPLC-MS/MS同時分析功能性食品中雙酚A環(huán)氧化物（BADGE、BADG

7、E-H2O、BADGE-2H2O、BADGE-HCl、BADGE-2HCl和BADGE-HCl-H2O）、雙酚F環(huán)氧化物（BFDGE、BFDGE-2H2O、BFDGE-2HCl）及雙酚S（BPS），10種雙酚類化合物的殘留量，采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液外標(biāo)法定量。10種雙酚類化合物在0.5～50.0μg/kg范圍內(nèi)線性很好，相關(guān)系數(shù)均大于0.9990。定量限（S/N＞10）在0.4～1.7μg/kg之間，檢出限（S/N＞3）在0.1～0.5μ

8、g/kg之間。于配方奶粉、口服液和魚油膠囊基質(zhì)中進行三水平（2.0μg/kg、5.0μg/kg和10.0μg/kg）添加回收試驗，檢測結(jié)果顯示，10種雙酚類化合物的加標(biāo)回收率分別在79.3%～110.3%、80.1%～106.5%和70.5%～87.9%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSDs）分別在5.9%～10.5%、6.0%～9.6%和5.8%～10.4%之間。
　　第四章建立了建立了以固相分散萃?。≦uEChERS）前處理方法，使用H

9、PLC-MS/MS同時分析功能性食品中雙酚A（BPA）、雙酚F（BPF）、四氯雙酚A（TCBPA）、四溴雙酚A（TBBPA）、雙酚A二縮水甘油醚（BADGE）、雙酚A-（2，3-二羥基丙基甘油醚）（BADGE-H2O）、雙酚A-（3-氯-2-羥丙基甘油醚）（BADGE-HCl）、雙酚A-雙（2，3-二羥基丙基醚）（BADGE-2H2O）、雙酚A-雙-（3-氯-2-羥丙基）甘油醚（BADGE-2HCl）、雙酚A-（3-氯-2-羥丙基）（2

10、，3-二羥丙基醚）（BADGE-HCl-H2O）、雙酚F二縮水甘油醚（BFDGE）、雙酚F-雙（2，3-二羥基丙基醚）（BFDGE-2H2O）、雙酚F-雙-（3-氯-2-羥丙基）甘油醚（BFDGE-2HCl）和雙酚S（BPS）14種雙酚類化合物的殘留量，采用基質(zhì)匹配BPA-d16、TBBPA-d10和BPS-c13同位素內(nèi)標(biāo)法定量。于嬰幼兒配方乳粉、嬰幼兒配方谷粉和嬰幼兒輔食果泥中進行三水平添加回收試驗（TBBPA：25～125μg/k

11、g，BADGE-2HCl：10.0～50.0μg/kg，其余化合物：5～25μg/kg），檢測結(jié)果顯示，14種雙酚類化合物的加標(biāo)回收率分別在89.2%～107.1%、89.3%～105.3%和84.0%～95.8%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別在5.6%～9.3%、5.0%～9.4%和5.9%～9.2%之間。定量限（S/N＞10）在1.0～2.0μg/kg之間，檢出限（S/N＞3）在0.3～0.7μg/kg之間。
　　本課題建立了同時測定