AsO+自由基和GeO分子基態(tài)及激發(fā)態(tài)光譜性質(zhì)的研究.pdf

1、分子光譜是研究微觀世界物理結(jié)構(gòu)和性能的重要物理工具和手段。由于分子的各個分立能級、電子運動以及原子核的振轉(zhuǎn)情況等都可以從分子光譜中分析得到，因此在研究分子結(jié)構(gòu)與分子性質(zhì)方面，它起著非常重要的作用。而研究分子光譜，分子勢能函數(shù)又是一種非常有效可行的方法。在運用Born-Oppenheimer近似的前提下，得出的分子勢能函數(shù)可以完全描述分子的能量、幾何、力學以及光譜性質(zhì)。因此，研究原子分子碰撞與反應動力學要以正確的分子勢能曲線及其解析形式為

2、前提，在團簇形成、穩(wěn)定和離解的分析研究中分子勢能曲線也起著非常重要的作用，是原子與分子物理學的重要研究方向之一。
　　本文基于原子分子反應靜力學、量子化學相關(guān)計算方法及雙原子分子勢能函數(shù)等相關(guān)知識，主要研究了AsO+自由基和GeO分子的勢能曲線及光譜參數(shù)。
　　首先，在完全活化空間中，運用內(nèi)收斂多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法以及相關(guān)一致基cc-pV5Z計算了AsO+自由基兩個離解極限As+(3Pg)+O(3Pg)和As+

3、(1Dg)+O(1Dg)15個Λ-S態(tài)(X1Σ+,A1Π,1Δ,1Σ-,3Σ+,3Π,3Δ，3Σ-,5Σ+,5Π,5Δ,1Π(Ⅱ),5Σ+(Ⅱ),1Π(Ⅲ)，1Π(Ⅳ)的勢能曲線，為確保勢能曲線的準確性，從而能得到更為精確的光譜參數(shù)，計算中考慮了Davidson修正?；谙鄬獞B(tài)的勢能曲線，在分子轉(zhuǎn)動角動量量子數(shù)J=0時，求解核運動的徑向Schr(o)dinger方程，得出對應的振動能級G(v)，轉(zhuǎn)動慣量Bv。本文第一次預測了AsO+自

4、由基除基態(tài)X1Σ+和激發(fā)態(tài)A1Π以外兩個離解極限的13個Λ-S態(tài),所有電子態(tài)的勢能曲線都遵循相同對稱性避免交叉原則。旋軌耦合也第一次被引入對X1Σ+，A1Π,3Π態(tài)進行了計算，得到了相應的6個Ω態(tài)，然后計算了它們相應的光譜參數(shù)以及躍遷偶極矩。
　　其次，本文對GeO分子能量最低的8個態(tài)(X1Σ+,a3Σ+，d3Δ，b3Π,e3Σ-,C1Σ-,D1Δ，A1Π)運用含Davidson修正的多參考組態(tài)相互作用(MRCI+Q)方法和基組a

5、ug-cc-pV5Z進行了以0.05(A)步長進行單點能掃描計算，對于這個體系，由于C1Σ-，D1Δ,e3Σ-態(tài)勢能曲線比較近似，b3Π與e3Σ-態(tài)的激發(fā)能也相當接近，所以在1.5-2.2(A)范圍內(nèi)進行了核間距為0.01(A)的單點能掃描，得到了相應態(tài)的勢能曲線和光譜參數(shù)，并對激發(fā)能相近的電子態(tài)進行了排序。對于這8個Λ-S態(tài)，旋軌耦合同樣被考慮，并得到了15個相應的Ω態(tài)以及每一個態(tài)的光譜參數(shù)。因為遵循相同對稱性避免交叉原則，所以旋軌耦