取代的四甲基環(huán)戊二烯基錸羰基配合物的合成及其催化傅-克氏烷基化反應(yīng)研究.pdf

1、由于環(huán)戊二烯基配體可與過(guò)渡金屬形成較牢固的化學(xué)鍵及其結(jié)構(gòu)較易修飾等特點(diǎn)，被廣泛用于多種多樣具有不同結(jié)構(gòu)和性能的金屬有機(jī)配合物的合成，因此含環(huán)戊二烯基配體的過(guò)渡金屬有機(jī)化合物在金屬有機(jī)化學(xué)中占有非常重要的地位，在催化（烯烴的聚合、偶聯(lián)反應(yīng)、酮的氫化、醇的氧化等）和構(gòu)建分子材料上具有很高的應(yīng)用價(jià)值，一直受到化學(xué)工作者的廣泛關(guān)注。本文設(shè)計(jì)合成了11種烴基或芳烴取代的四甲基環(huán)戊二烯基金屬錸羰基配合物，考察了烴基和芳烴取代基對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的影響，并

2、研究了這些配合物在苯衍生物Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)中的催化活性。具體內(nèi)容如下:
　　首先，烴基或芳基取代的四甲基環(huán)戊二烯配體分別與Re2(CO)10在二甲苯中回流反應(yīng)，分離得到了6個(gè)烴基取代的四甲基環(huán)戊二烯基錸羰基配合物[(η5-C5Me4R)Re(CO)3](R=allyl(7),iPr(8),nBu(9),tBu(10), Bz(11), CH(CH2)4(12))和5個(gè)芳基取代的四甲基環(huán)戊二烯基錸羰基配合物[(

3、η5-C5Me4R)Re(CO)3](R=Ph(18),4-CH3Ph(19),4-OCH3Ph(20),4-ClPh(21),4-BrPh(22))，用IR、1HNMR、13C NMR和元素分析對(duì)其進(jìn)行了表征，并用X-射線單晶衍射法測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。它們都屬于三條腿的鋼琴凳式結(jié)構(gòu)，均為單核配合物，錸原子與環(huán)戊二烯基環(huán)以η5模式配位，錸原子連有三個(gè)端羰基。
　　其次，研究了這11種配合物在苯衍生物Friedel-Crafts烷