二苯基烷基磷與六氯化鎢配合物的合成及其催化雙環(huán)戊二烯聚合研究.pdf

1、聚雙環(huán)戊二烯（PDCPD）是一種綜合性能優(yōu)異的新型材料，它是由雙環(huán)戊二烯（DCPD）通過開環(huán)移位聚合而成。能夠催化DCPD聚合的催化劑有許多，但最常用的是烷基鋁與鎢酚化合物所組成的雙組份催化體系。主催化劑鎢酚化合物對氧氣和水汽敏感，容易失活。為了提高主催化劑在空氣中的穩(wěn)定性以及在DCPD中的溶解性，本課題采用高位阻的有機膦配體與六氯化鎢（WCl6）配位，合成一類新型環(huán)境穩(wěn)定型的配位催化劑，并以此催化DCPD聚合制備PDCPD。
　

2、　本研究以三苯基膦（Ph3P）為原料，合成了一系列高位阻有機膦配體二苯基丁基膦（Ph2PC4H9）、二苯基己基膦（Ph2PC6H13）、二苯基辛基膦（Ph2PC8H17）、二苯基癸基膦（Ph2PC10H21）、二苯基十二烷基膦（Ph2PC12H25），并用 IR、1H-NMR、13C-NMR以及31P-NMR等方法對有機膦配體的結(jié)構(gòu)進行了表征。將二苯基烷基膦和WCl6進行配位反應(yīng)，合成了五種新型二苯基烷基膦/六氯化鎢配合物，并對其進行了

3、表征，確證得到了預(yù)期的目標(biāo)產(chǎn)物。以二苯基烷基膦/六氯化鎢配合物為主催化劑（簡稱W催化劑），Et2AlCl為助催化劑（簡稱Al催化劑）催化DCPD聚合，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該配合物均具有較高的催化活性，并且在DCPD中溶解性較好、在空氣中穩(wěn)定性較好。系統(tǒng)地考察了主催化劑量、助催化劑量以及溫度等因素對聚合反應(yīng)的影響，探究了各催化劑催化DCPD聚合的最佳反應(yīng)條件，并比較了五種催化劑的活性。結(jié)果表明：隨著主催化劑、助催化劑量的增加以及反應(yīng)溫度的升高，DCP

4、D聚合的凝膠時間逐漸減??；五種催化體系（碳鏈由短到長）催化 DCPD聚合的最佳摩爾比（n(DCPD):n(W):n(Al)）分別為：1600:1.2:24、1600:1.2:20、1600:1:20、1200:1:20、1200:1:22，由此可知，五種新型催化劑的催化活性順序為：Ph2PC8H17/WCl6> Ph2PC6H13/WCl6> Ph2PC4H9/WCl6> Ph2PC10H21/WCl6>Ph2PC12H25/WCl6。