過渡金屬的2，2’-聯(lián)咪唑及其衍生物配合物的合成、結(jié)構(gòu)與表征.pdf

1、過渡金屬與咪唑配體所形成的配合物以其多樣的結(jié)構(gòu)和廣泛的用途愈來愈受到人們的重視。該類配合物在催化、生物活性及功能材料等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用前景。論文以2，2’-聯(lián)咪唑及其衍生物的配合物在超分子化學(xué)中的應(yīng)用和發(fā)展為研究背景，查閱大量文獻(xiàn)后綜述和評(píng)價(jià)了2，2’-聯(lián)咪唑及其衍生物的配合物的研究進(jìn)展，設(shè)計(jì)合成了過渡金屬的2，2’-聯(lián)咪唑及其衍生物配合物。 主要完成的工作如下： 1.合成了2，2’-聯(lián)咪唑(H2biim)。以此為配體

2、，與過渡金屬離子Zn2+、Mn2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Cu2+等的二酸鹽或鹵化物進(jìn)行水熱條件反應(yīng)或一般條件的反應(yīng)，制備合成了8種配合物晶體。通過紅外光譜、紫外—可見光譜對(duì)其進(jìn)行了成鍵分析。單晶結(jié)構(gòu)分析表明：聯(lián)咪唑?yàn)橐粍傂耘潴w，容易進(jìn)行二齒鰲合配位，常得到單核配合物；未配位的兩個(gè)含氫氮原子是一對(duì)良好的給電子體，極易與電子受體羧基氧原子形成R22(9)氫鍵而連接成一條鏈，同時(shí)也易與鹵原子或碳原子之間形成氫鍵，加之咪唑環(huán)之間也容易

3、產(chǎn)生π-π堆積相互作用，最終會(huì)形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)或三維立體結(jié)構(gòu)的超分子。熱分析測(cè)試表明，通過水熱合成的配合物比一般合成的熱穩(wěn)定性好。 2.在2，2’-聯(lián)咪唑的基礎(chǔ)上，合成了2，2’-聯(lián)咪唑的二甲基衍生物——N，N’-二甲基-2，2’-聯(lián)咪唑(Me2biim)配體，與過渡金屬離子Zn2+、Ag+、Cu2+、Co2+、Ni2+等的無機(jī)鹽反應(yīng)，制備了6種配合物，其中首次以水熱合成法得到了一種一維螺旋鏈聚合物[zn(μ-Me2biim)C

4、l2]n(9)的單晶。單晶結(jié)構(gòu)分析表明：Me2biim由于甲基的位阻效應(yīng)，容易以橋聯(lián)方式與金屬進(jìn)行單齒配位，從而形成多核配合物或螺旋鏈聚合物。熒光光譜證明配體Me2biim有一定的熒光性，當(dāng)與金屬鋅形成配合物時(shí)，其熒光強(qiáng)度增大。熱分析表明該聚合物熱穩(wěn)定性好，且配體是逐步從配合物中分解的。通過摩爾電導(dǎo)、紅外光譜、紫外—可見光譜對(duì)其它配合物進(jìn)行了成鍵表征。 3.合成了2，2’-聯(lián)咪唑的不完全甲基化的產(chǎn)物-N-甲基-2,2'-聯(lián)咪唑(

5、MeHbiim)配體，并首次以水熱法合成了它的一種Cd的多酸配位聚合物單晶[Cd3(MeHbiim)2(μ-tere)3]n(15)，以一般方法得到了Mn的配合物。單晶結(jié)構(gòu)分析說明：MeHbiim配體的配位方式與H2biim相似，易于二齒鰲合配位，但兩個(gè)咪唑環(huán)的剛性有所減弱，而且未甲基化的含氫氮原子仍然易于與電子受體形成氫鍵。由于副配體對(duì)苯二甲酸配位方式多樣化，因而和MeHbiim一起與金屬Cd配位形成了一個(gè)線型三核單元相互穿插的立體拓