一些基于聯(lián)烯的氟化學(xué)和自由基加成反應(yīng)研究.pdf

1、聯(lián)烯是一類特殊的三碳單元，具有1，2-累積二烯官能團(tuán)，其末端兩個(gè)碳可以分別裝載兩個(gè)取代基。本課題組對(duì)聯(lián)烯化合物參與的反應(yīng)進(jìn)行了一些初步研究，主要包括聯(lián)烯的親核、親電、自由基加成、過渡金屬催化環(huán)化以及酶催化反應(yīng)五類。在此基礎(chǔ)上，我的博士論文著重圍繞基于聯(lián)烯的氟化學(xué)以及自由基加成反應(yīng)展開，可以分為以下兩部分:
　　第一部分，一些基于聯(lián)烯的氟化學(xué)及其應(yīng)用研究
　　1.發(fā)展了多取代全氟烷基取代呋喃和全氟烷基呋喃基酮的有效合成方法。其

2、中包括兩部分內(nèi)容:(a)對(duì)于全取代聯(lián)烯基全氟烷基酮，可以通過控制TfOH的用量、反應(yīng)溫度以及是否加入H2O調(diào)控反應(yīng)生成單一的2-全氟烷基呋喃和全氟烷基呋喃基酮。(b)在AuCl催化下三取代聯(lián)烯基全氟烷基酮發(fā)生高效的異構(gòu)環(huán)化反應(yīng)得到2-全氟烷基呋喃;向反應(yīng)體系中繼續(xù)投入TfOH和定量H2O，在兩步一鍋法的合成策略下，聯(lián)烯基酮可以發(fā)生串聯(lián)的異構(gòu)環(huán)化-水解脫氟反應(yīng)產(chǎn)生全氟烷基呋喃基酮。根據(jù)機(jī)理實(shí)驗(yàn)和18O標(biāo)記研究，酸催化下全氟烷基呋喃可以發(fā)生

3、水解脫氟反應(yīng)生成相應(yīng)的全氟烷基呋喃基酮，酮羰基中的氧被證實(shí)來自于水分子。
　　2.實(shí)現(xiàn)了基于單取代和1，1-雙取代聯(lián)烯的高效、高區(qū)域選擇性的碘氟化反應(yīng)。對(duì)聯(lián)烯的碘氟化反應(yīng)產(chǎn)物的應(yīng)用研究表明，2-碘代烯丙基氟化物可以作為有用的有機(jī)合成砌塊。
　　第二部分，聯(lián)烯參與的自由基加成反應(yīng)研究
　　發(fā)展了基于單聯(lián)烯的高區(qū)域和立體選擇性的硝化-氧胺化反應(yīng)，該反應(yīng)經(jīng)歷了自由基加成歷程并且一步構(gòu)筑了C-N鍵和C-O鍵。單聯(lián)烯的硝化-氧胺