新型鎳系烯烴聚合催化劑的合成及其催化性能研究.pdf

1、本論文合成、表征了一系列新型鎳、鈀烯烴聚合催化劑，測(cè)定了其中九個(gè)催化劑的單晶結(jié)構(gòu)，其中發(fā)現(xiàn)了兩個(gè)較為罕見(jiàn)的三配位一價(jià)態(tài)鎳的配合物和兩個(gè)存在分子內(nèi)碳?xì)浠罨逆嚕á颍┡浜衔铮饕芯苛诉@些配合物催化降冰片烯聚合的反應(yīng)行為，較為系統(tǒng)的探討了催化劑結(jié)構(gòu)、鋁金屬比、聚合反應(yīng)溫度等對(duì)降冰片烯聚合的影響；利用空心的球形介孔分子篩MCM—41作為載體，對(duì)經(jīng)典的茂金屬催化劑進(jìn)行了固載化的嘗試。具體小結(jié)如下： 1．合成、表征了兩種含氮、磷螯合配體的

2、新型中性鎳配合物，測(cè)定了其中一個(gè)配合物的單晶結(jié)構(gòu)。在MAO的活化下，這些中性鎳配合物可以高效催化降冰片烯的加成聚合反應(yīng)，獲得分子量分布中等的聚降冰片烯。在優(yōu)化的聚合條件下，聚合活性高達(dá)4．43x107 g PNB·mol—1Ni·h—1，所得聚降冰片烯的分子量可達(dá)到3．07x106 g·mol—1。 2．合成、表征了四種新型β—二酮單亞胺鎳的配合物，并測(cè)定了其中三個(gè)配合物的單晶結(jié)構(gòu)。研究了這類(lèi)配合物在MAO活化下催化降冰片烯的加

3、成聚合行為，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：由于配體當(dāng)中強(qiáng)吸電子基團(tuán)—三氟甲基的引入，使得這類(lèi)催化劑的催化活性得到了極大的提高。在不同反應(yīng)條件下，對(duì)催化活性、聚合的轉(zhuǎn)化率以及聚降冰片烯的分子量和分子量分布進(jìn)行了詳細(xì)的研究。 3．合成了兩個(gè)比較罕見(jiàn)的三配位苯胺基亞胺—價(jià)態(tài)鎳的配合物，并對(duì)其進(jìn)行了EPR和元素分析等表征，通過(guò)單晶X射線衍射儀對(duì)這兩個(gè)配合物的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定。在助催化劑MAO的作用下，此類(lèi)催化劑前體也可以高效地催化降冰片烯的加成聚合。

4、 4．采用氮原子上帶有較大位阻基團(tuán)的苯胺基亞胺類(lèi)配體以及B—二酮亞胺類(lèi)配體的鋰鹽和鎳源trans—[Ni（PPh3）2（Ph）Cl]反應(yīng)，合成了兩個(gè)存在分子內(nèi)碳?xì)浠罨逆嚕á颍┡浜衔?，并且通過(guò)單晶X射線衍射儀對(duì)配合物的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 5．合成、表征了三個(gè)苯胺基亞胺中性鈀的配合物，在助催化劑MAO的作用下，這三個(gè)催化劑前體均能高效地催化降冰片烯的加成聚合反應(yīng)，并且催化劑3對(duì)降冰片烯的聚合轉(zhuǎn)化率高達(dá)95％，甚至高于含強(qiáng)吸電