新型配位聚合催化劑的合成及應(yīng)用以及不對稱結(jié)構(gòu)在烯烴聚合催化劑設(shè)計中的研究.pdf

1、聚烯烴材料作為一類用途十分廣泛的高分子材料，關(guān)于其加工工藝改進(jìn)和產(chǎn)品性能的提高的研究一直都具有極其重要的意義。自二十世紀(jì)末以來，大量研究工作都集中在對新型聚合反應(yīng)催化劑的研發(fā)工作之中，并且取得了長足的進(jìn)步。在這些研究中，通常會通過調(diào)節(jié)催化劑的組成和結(jié)構(gòu)來改進(jìn)整個烯烴聚合的反應(yīng)過程以及所得聚合物材料的物理性能。在這個過程中為了提高高分子材料的加工性能，我們需要將極性單元加入到高分子鏈中。但是由于極性單元對催化劑的毒化作用，這一過程是極難實

2、現(xiàn)的。近些年來，大部分工作集中在研制新型高耐極性官能團(tuán)的烯烴聚合催化劑。
　　在此論文中，我們首先合成了一類新型的配體，從而制備了一類新型陽離子鈀催化劑，展現(xiàn)了極佳的催化性能，可以實現(xiàn)多種常用極性單體的插入;與此同時，我們合成了一類具有不對稱結(jié)構(gòu)的二亞胺配體及其鈀、鎳催化劑，研究不對稱結(jié)構(gòu)對所得高分子材料結(jié)構(gòu)以及性能的影響。
　　1.首先，我們合成并表征了一系列含有膦-膦酰亞胺配體的鈀配合物，并對其烯烴聚合的催化性能進(jìn)行了研

3、究和分析。這一類配體合成所得的鈀催化劑展現(xiàn)了極高的烯烴聚合活性，同時所得到的高分子質(zhì)量也遠(yuǎn)高于經(jīng)典膦磺酸催化劑所得的高分子，而且可以實現(xiàn)多種工業(yè)常用極性單體的共聚，并且具有相當(dāng)高的插入比和分子量。
　　2.其次，我們合成并表征了一系列含有不對稱配體結(jié)構(gòu)的二亞胺鈀、鎳催化劑，并對其催化的反應(yīng)性能和所得高分子的物理性能進(jìn)行了分析。對于鎳催化劑，配體上的不對稱結(jié)構(gòu)有的是固定無法轉(zhuǎn)變，這類催化劑在丙烯聚合上體現(xiàn)出一定的立構(gòu)選擇性，對于可以