選擇性修飾環(huán)糊精及環(huán)糊精衍生物在過氧化草酸酯化學(xué)發(fā)光中的應(yīng)用.pdf

1、環(huán)糊精及其衍生物在酶模擬，催化，藥物輸送等方面有著多種的用途。一環(huán)糊精經(jīng)化學(xué)修飾后可以衍生出各種各樣的分子，不僅可以改變其分子的構(gòu)型，而且可以改變分子尺寸，改善環(huán)糊精對(duì)客體分子的選擇性。但是由于環(huán)糊精有眾多的羥基，因此對(duì)環(huán)糊精進(jìn)行選擇性的修飾仍然是一個(gè)難點(diǎn)。本文探索了選擇性修飾環(huán)糊精的方法；合成了丹酰修飾的環(huán)糊精衍生物，研究了其在化學(xué)發(fā)光中的應(yīng)用，取得了一系列具有重要學(xué)術(shù)意義的創(chuàng)新性結(jié)果。主要內(nèi)容包括以下幾個(gè)部分： 1．簡(jiǎn)要介紹

2、了選擇性修飾環(huán)糊精以及化學(xué)修飾環(huán)糊精在超分子化學(xué)方面的應(yīng)用。 2．探索了一種簡(jiǎn)便合成2位環(huán)糊精單磺酸酯和全磺酸酯的方法。使用碳酸銫作為催化劑，在DMF中可以有效的催化β-環(huán)糊精和磺?；溥虻姆磻?yīng)，生成環(huán)糊精2位的磺酸酯。這一方法具有反應(yīng)快速、產(chǎn)物不復(fù)雜、操作方便和結(jié)果穩(wěn)定的特點(diǎn)。應(yīng)用此方法，我們首次實(shí)現(xiàn)了在無保護(hù)條件下環(huán)糊精2位羥基的全部磺?；⑶铱梢缘玫捷^好的收率。 3．合成了由構(gòu)型控制的第一面修飾的γ-環(huán)糊精內(nèi)酯。

3、在γ-環(huán)糊精的一個(gè)糖單元(A環(huán))的6位引入半胱氨酸的丹酰胺這個(gè)化合物在和環(huán)糊精的鄰近兩個(gè)糖單元(B環(huán)和G環(huán))上的6位羥基反應(yīng)生成內(nèi)酯的過程中，表現(xiàn)出了順-反時(shí)針的選擇性，只和B環(huán)上的羥基發(fā)生反應(yīng)。大體積的丹?；鶊F(tuán)在這個(gè)反應(yīng)中可能起到了重要作用。 4．合成了四類13個(gè)新型丹酰修飾的環(huán)糊精，其中包括在β和γ-環(huán)糊精的不同面上取代的單功能化環(huán)糊精、含有咪唑基和丹酰的雙取代β-環(huán)糊精、蓋帽的β-環(huán)糊精，以及橋連的γ-環(huán)糊精。并且借助核磁