反相液相色譜保留機(jī)理的分子動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、分子動(dòng)力學(xué)方法是從分子水平研究反相液相色譜過(guò)程保留機(jī)理的重要方法之一.本文研究了描述反相液相色譜分離體系的包括溶劑分子、溶質(zhì)分子和鍵合固定相在內(nèi)的全原子模型的建模方法,分別考察了流動(dòng)相組成、鍵合密度、鍵合烷基鏈長(zhǎng)、溫度對(duì)鍵合固定相溶劑化規(guī)律的影響及不同極性官能團(tuán)、不同官能團(tuán)數(shù)量與溶質(zhì)的保留行為的關(guān)系,從烷基鏈的構(gòu)象變化、烷基鏈與溶劑分子的運(yùn)動(dòng)狀況兩個(gè)方面進(jìn)行了分析,并提出如下固定相溶劑化影響溶質(zhì)保留行為的機(jī)理. 隨著有機(jī)溶劑濃度

2、的升高,C18鏈結(jié)構(gòu)越伸展,鏈的溶劑化程度增加,導(dǎo)致鏈上原子的遷移性增加,溶質(zhì)保留方式由分配向吸附逐漸轉(zhuǎn)變:鍵合相的有序性及進(jìn)入鍵合相中有機(jī)溶劑的量按甲醇、乙腈、四氫呋喃依次遞增；隨著鍵合密度的增加,鍵合相層厚度增加,鏈的溶劑化程度降低,因此鏈上原子的遷移性降低,溶質(zhì)保留方式先由吸附向分配轉(zhuǎn)變,再向吸附轉(zhuǎn)變；隨著鏈長(zhǎng)的增加,鏈的溶劑化程度也降低,保留方式由吸附向分配轉(zhuǎn)變；當(dāng)溫度由298K升高到313K,鏈的結(jié)構(gòu)變得彎曲,鏈上原子的遷移性