芳基三氮烯類化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用.pdf

1、芳基三氮烯是一類多樣化的有機(jī)化合物，它廣泛應(yīng)用于組合化學(xué)、配位化學(xué)、聚合物的合成、雜環(huán)化合物的合成以及醫(yī)藥化學(xué)等方面。它的生物活性來自于它可以形成對(duì)DNA進(jìn)行烷基化的重氮鹽。此外，三氮烯還可以轉(zhuǎn)化為各種不同的官能團(tuán)。例如:碘甲烷誘導(dǎo)下的芳基三氮烯可以轉(zhuǎn)化為碘苯，而碘苯又可以廣泛的應(yīng)用于偶聯(lián)反應(yīng)中。芳基三氮烯可以看做芳基重氮鹽的前驅(qū)體，它制備簡(jiǎn)單，易于保存，對(duì)各種官能團(tuán)都有較好的兼容性。本論文報(bào)道了以芳基三氮烯為底物，合成了一系列雜環(huán)類化

2、合物的研究。論文主要分為四部分:
　　1.三氟化硼乙醚促進(jìn)下，我們以芳基三氮烯類化合物為底物，以中等到優(yōu)秀的收率制備了一系列二苯并吡喃酮類衍生物。該反應(yīng)條件溫和，不需要金屬催化，并對(duì)各種不同取代基的官能團(tuán)都有較好的容忍性。此外，此方法還成功的應(yīng)用到香豆素和菲啶酮類化合物的合成中。
　　2.三氟化硼乙醚促進(jìn)條件下，我們建立了一種簡(jiǎn)單有效的方式來合成二苯并噻吩類的化合物。反應(yīng)在無金屬的溫和條件下進(jìn)行，并且對(duì)不同的官能團(tuán)都有比較好

3、的容忍性。我們推測(cè)反應(yīng)機(jī)理是通過芳基正離子的形式進(jìn)行，甲硫基作為親核試劑發(fā)生分子內(nèi)的關(guān)環(huán)反應(yīng)。
　　3.我們建立了一種銅催化的2-鹵代芳基三氮烯和疊氮化鈉在水相里的串聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)具有高度的區(qū)域選擇性，一系列2-芳基和2-胺基苯并三氮唑都可以以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率獲得。該反應(yīng)步驟簡(jiǎn)單，起始物和催化劑易得，為從芳基三氮烯和芳基偶氮化合物區(qū)域選擇性的合成2H-苯并三氮唑類化合物提供了一種簡(jiǎn)單實(shí)用的方法。
　　4.我們發(fā)展了一種銀促進(jìn)