環(huán)丙烷酰胺醇配體的合成及其在不對稱催化反應中的性能研究.pdf

1、環(huán)丙烷具有特殊的鍵長鍵角和特殊的手性環(huán)境，非常適合發(fā)展成為手性催化劑，長期以來一直沒有受到應有的重視，本文設計并合成了一系列的含環(huán)丙烷的酰胺醇配體并將其應用于不對稱催化中獲得了較好的不對稱誘導催化結果。 我們以蒈醛酸內酯為起始原料，經(jīng)過NaBH4還原反應得到環(huán)丙烷醇酯，環(huán)丙烷醇酯隨后在甲苯中回流環(huán)化得到環(huán)丙烷內酯，環(huán)丙烷內酯在DIBAL-H的作用下和伯胺發(fā)生胺化開環(huán)反應生成順式環(huán)丙烷酰胺醇配體。 我們采用苯基酮酸酯與二甲

2、基鋅的不對稱加成反應，評價了新型配體的不對稱誘導性能。研究表明所合成的新型氨基醇配體對于該反應都具有一定的對映選擇性，其中芐胺基取代的配體表現(xiàn)出最好的對映選擇性(67％ee)。我們對影響配體對映選擇性能的各種因素，如配體結構、反應溶劑、反應溫度、添加劑等進行了研究。對于新配體在炔基鋅與醛反應的對映選擇性研究，我們采用苯乙炔和苯甲醛的不對稱反應作為標準評價反應。研究表明所合成的配體對該反應基本上不具有不對稱誘導性能。 本論文所合成