環(huán)丙烷酰胺醇配體的合成及其在不對稱催化反應(yīng)中的性能研究.pdf

1、環(huán)丙烷具有特殊的鍵長鍵角和特殊的手性環(huán)境，非常適合發(fā)展成為手性催化劑，長期以來一直沒有受到應(yīng)有的重視，本文設(shè)計(jì)并合成了一系列的含環(huán)丙烷的酰胺醇配體并將其應(yīng)用于不對稱催化中獲得了較好的不對稱誘導(dǎo)催化結(jié)果。 我們以蒈醛酸內(nèi)酯為起始原料，經(jīng)過NaBH4還原反應(yīng)得到環(huán)丙烷醇酯，環(huán)丙烷醇酯隨后在甲苯中回流環(huán)化得到環(huán)丙烷內(nèi)酯，環(huán)丙烷內(nèi)酯在DIBAL-H的作用下和伯胺發(fā)生胺化開環(huán)反應(yīng)生成順式環(huán)丙烷酰胺醇配體。 我們采用苯基酮酸酯與二甲

2、基鋅的不對稱加成反應(yīng)，評價(jià)了新型配體的不對稱誘導(dǎo)性能。研究表明所合成的新型氨基醇配體對于該反應(yīng)都具有一定的對映選擇性，其中芐胺基取代的配體表現(xiàn)出最好的對映選擇性(67％ee)。我們對影響配體對映選擇性能的各種因素，如配體結(jié)構(gòu)、反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度、添加劑等進(jìn)行了研究。對于新配體在炔基鋅與醛反應(yīng)的對映選擇性研究，我們采用苯乙炔和苯甲醛的不對稱反應(yīng)作為標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)反應(yīng)。研究表明所合成的配體對該反應(yīng)基本上不具有不對稱誘導(dǎo)性能。 本論文所合成