新型手性配體的設(shè)計、合成及在不對稱環(huán)丙烷原位催化中的應(yīng)用.pdf

1、該論文的內(nèi)容共分四章,主要包括:1、文獻綜述;2、新型手性配體的設(shè)計;3、目標手性配體的制備方法;4、配體在兩組不對稱環(huán)丙烷原位催化反應(yīng)中的應(yīng)用研究.第一章,文獻綜述部分介紹了不對稱催化的反應(yīng)類型、熱力學(xué)和動力學(xué)機制,并詳細敘述了各類C<,2>對稱性配體及其在各類不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用.第二章,綜合氮雜套索冠醚和手性冠醚的特殊性質(zhì),設(shè)計了一類呈C2對稱性連有手性噁唑啉側(cè)臂的1,7-二氮雜-12-冠-4新型手性配體.運用分子力學(xué)(MM+)

2、和半經(jīng)驗方法(AM1)計算分析了目標配體的電子結(jié)構(gòu)、構(gòu)象性質(zhì),并討論了目標配體-銅配合物的構(gòu)型.第三章,目標手性配體的制備分"三步走"即分為:噁唑啉側(cè)臂的合成、1,7-二氮雜-12-冠-4母環(huán)的合成,然后在K<,2>CO<,3>存在下將噁唑啉側(cè)臂接至氮雜冠醚.第四章,將合成的三個(S)-型手性配體的銅配合物分別應(yīng)用于烯烴(1,1-二苯乙烯和苯乙烯)和重氮乙酸酯間的不對稱環(huán)丙烷原位催化反應(yīng),取得了較好的不對稱誘導(dǎo)效果,并從機理出發(fā)解釋了兩