2,5-二叔丁基對苯二酚脫烷基化及叔丁基占位合成酚類衍生物的研究.pdf

1、　　傅-克反應(yīng)在石油化工、精細化學(xué)品化學(xué)以及香精香料的合成等方面得到了普遍應(yīng)用,傅-克烷基化反應(yīng)是典型的可逆反應(yīng),在較強烈的條件下(強催化劑、多用量、溫度高、長時間)進行反應(yīng)時可以發(fā)生脫烷基、烷基轉(zhuǎn)化和烷基斷鏈等反應(yīng)。
　　本文研究了2,5-二叔丁基對苯二酚(DTBHQ)在二甲苯和水中的脫烷基化反應(yīng),討論了DTBHQ在二甲苯作溶劑的條件下不同催化劑、催化劑量、反應(yīng)時間、水量等條件對脫烷基反應(yīng)的影響,得到較好的反應(yīng)條件為1.5g磷鉬

2、酸作催化劑,100ml二甲苯中回流2h,DTBHQ轉(zhuǎn)化率為43.1%,生成2-叔丁基對苯二酚TBHQ的選擇性為74.0%,TBHQ的產(chǎn)率為31.9%。在反應(yīng)體系中加水反應(yīng)效果會變差,其原因是磷鎢酸本身已具有結(jié)晶水,繼續(xù)增加水量使催化劑在體系中溶解度下降。磷鎢酸干燥脫水后的催化效果也變差,這是因為失去結(jié)晶水使磷鎢酸的酸性增加,增強了其催化脫烷基化反應(yīng)的活性而降低了生成TBHQ的選擇性。
　　本文還討論了DTBHQ在高溫高壓水作溶劑的

3、條件下不同催化劑、催化劑量、反應(yīng)溫度、還原劑量等條件對脫烷基反應(yīng)的影響,得到最好的結(jié)果為10g乙酸作催化劑,在200ml水中220℃反應(yīng)2h,DTBHQ的轉(zhuǎn)化率為32.3%,2-叔丁基對苯二酚(TBHQ)的選擇性為34.68%,TBHQ的產(chǎn)率為11.2%。從實驗中我們得出結(jié)論,催化劑酸性強,催化活性大,能使脫烷基化反應(yīng)進行得比較徹底,但其脫烷基的選擇性比較差。在二甲苯中不能進行催化的弱酸催化劑也可以在水中催化脫烷基反應(yīng),雖然它們的催化活

4、性小,但其選擇性相對較高,這說明脫烷基化反應(yīng)在高溫高壓水中比二甲苯中更易進行,從綠色化學(xué)角度考慮,用水作溶劑在高溫高壓反應(yīng)也具有一定的意義。
　　作為占位基團除了磺酸基以外,其它基團如叔丁基研究得比較少,本文對利用叔丁基占位合成酚類化合物進行了嘗試。首先利用傅-克反應(yīng)通過叔丁基占據(jù)間苯二酚、苯酚的苯環(huán)上羥基的鄰、對位,再使其發(fā)生硝化和鹵代反應(yīng),在羥基鄰位引入硝基和溴原子,然后應(yīng)用脫烷基化反應(yīng)去除叔丁基,成功地合成了2,6-二硝基苯