有機(jī)錫功能化雙氮雜芳基烷與金屬羰基化合物研究.pdf

1、雙氮雜芳基烷因其良好的配位性能和易功能化的特點(diǎn)，受到了金屬有機(jī)化學(xué)家們廣泛的關(guān)注。本文主要開展了雙(N-甲基咪唑)乙烷、雙吡啶乙烷以及吡唑基苯并三唑甲烷類化合物的功能化，并研究其與金屬羰基化合物的反應(yīng)活性。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴設(shè)計(jì)并合成了烴基錫功能化的雙(N-甲基咪唑)乙烷和雙吡啶乙烷，研究其與羰基鎢的反應(yīng)性能。實(shí)驗(yàn)表明，三烴基錫功能化的雙吡啶乙烷與羰基鎢反應(yīng)時，烴基的類別決定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：當(dāng)烴基為烷基時，產(chǎn)物為κ2-[N

2、, N]型金屬配合物；當(dāng)烴基為芳基時，得到的是碳(sp3)錫鍵對金屬鎢中心進(jìn)行氧化加成的產(chǎn)物。而三烴基錫功能化的雙(N-甲基咪唑)乙烷與羰基鎢反應(yīng)，無論烴基是烷基還是芳基，均得到κ2-[N, N]型金屬配合物。通過改變反應(yīng)條件，如光照或者加入單質(zhì)碘，可以使κ2-[N, N]型金屬配合物轉(zhuǎn)化為κ3-[N, N,C]型金屬配合物。⑵將雙吡唑甲烷中的一個吡唑基團(tuán)換成苯并三唑基團(tuán)，合成了一系列吡唑基苯并三唑甲烷類配體，并研究了其與第六副族金屬羰

3、基化合物的配位反應(yīng)以及配合物的紫外和熒光性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)過程中我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)配體與羰基鎢作用時，產(chǎn)物均為單齒配合物。而當(dāng)配體與羰基鉬作用時，吡唑所連的取代基會影響產(chǎn)物的空間結(jié)構(gòu)：當(dāng)取代基為氫原子時，產(chǎn)物為雙齒配合物；當(dāng)取代基為異丙基時，產(chǎn)物為單齒配合物；當(dāng)取代基為甲基時，產(chǎn)物中既有雙齒配合物，也有單齒配合物。升高溫度或者延長時間可以使單齒配合物向雙齒配合物轉(zhuǎn)化。從紫外和熒光性能的實(shí)驗(yàn)可以看出，配合物比配體熒光強(qiáng)度降低明顯，說明配位后發(fā)生了熒光淬