N-雜環(huán)化合物在離子液中的合成與烯基鋯化合物的應(yīng)用研究.pdf

1、該論文對(duì)離子液體的性質(zhì)、合成、應(yīng)用等方面進(jìn)行了系統(tǒng)性的論述,對(duì)在離子液體中合成一系列的N-雜環(huán)化合物的反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)性的研究.與傳統(tǒng)有機(jī)溶劑相比,離子液體作為反應(yīng)溶劑,體現(xiàn)出了許多的優(yōu)點(diǎn).離子液體的極性一般要大于乙腈或甲醇,對(duì)有機(jī)物或無機(jī)鹽表現(xiàn)出良好的溶解性,離子液體的沸點(diǎn)要遠(yuǎn)高于乙腈或甲醇,許多離子液體在200-300 ℃之間仍然有良好的熱穩(wěn)定性.對(duì)一些反應(yīng)來說,用離子液體作為溶劑,反應(yīng)不僅速率明顯地加快,且反應(yīng)的產(chǎn)率一般都較傳統(tǒng)溶劑

2、要好;反應(yīng)產(chǎn)物的分離也異常的簡(jiǎn)便,可以用不溶于離子液體的丙酮或乙醚等較弱極性溶劑萃取產(chǎn)物.首先我們合成了2,3,5-三氯吡啶,2,3,5-三氯吡啶是一種非常有用的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體,常法制備2,3,5-三氯吡啶需要消耗大量的丙烯腈且反應(yīng)時(shí)間特別長(zhǎng),在離子液體中丙烯腈的用量可以降到最低比例,反應(yīng)的時(shí)間可縮短一半,反應(yīng)產(chǎn)率比文獻(xiàn)值要高出20％左右.在試驗(yàn)中,我們改變以往的二步法而采用常壓下"一鍋煮"的方法,成功地合成了2,3,5-三氯吡啶,成

3、功地提供了一條2,3,5-三氯吡啶的新方法.其次,我們?cè)陔x子液體中進(jìn)行了兩個(gè)親核取代反應(yīng),一個(gè)是氟代反應(yīng),另一個(gè)是疊氮取代反應(yīng).如前所述,離子液體對(duì)無機(jī)鹽具有良好的溶解性和熱穩(wěn)定性,進(jìn)行氟代反應(yīng)時(shí)效果特別明顯.二氟代產(chǎn)物明顯增多,克服了以往二氟代產(chǎn)物幾乎不能生成的弊端.在進(jìn)行疊氮反應(yīng)時(shí),疊氮鈉在離子液體中的溶解能力較在DMF等其它極性溶劑要高,反應(yīng)產(chǎn)率提高非常令人滿意.再次,我們進(jìn)行了1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),利用上面所得到的疊氮化合物與