金屬有機(jī)烯胺酮及其金屬配合物的研究.pdf

1、烯胺酮化合物不僅具有豐富的反應(yīng)化學(xué)和結(jié)構(gòu)化學(xué),而且在生物、催化和材料科學(xué)領(lǐng)域中具有重要應(yīng)用價(jià)值.為了發(fā)展金屬有機(jī)烯胺酮化學(xué),我們開展了含二茂鐵基烯胺酮及其金屬配合物的合成與性質(zhì)研究,取得了一系列有意義的創(chuàng)新性成果.1.該論文共合成了三十一個(gè)二茂鐵基烯胺酮及其二價(jià)金屬配合物,除用元素分析、核磁共振、紅外光譜和紫外光譜表征其結(jié)構(gòu)外,還用單晶X射線衍射方法測(cè)定了八個(gè)代表物的晶體結(jié)構(gòu).2.首次研究了β-二酮[C<,5>H<,5>FeC<,5>H

2、<,4>COCH<,2>COC<,6>H<,5>]與芳香伯胺的反應(yīng),合成了一系列cis-s-cis型烯胺酮化合物[C<,5>H<,5>FeC<,5>H<,4>COCH=C(NHAr)C<,6>H<,5>],胺進(jìn)行縮合反應(yīng)的位置以及產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)過代表物[C<,5>H<,5>FeC<,5>H<,4>COCH=C(NHAr)C<,6>H<,5>](Ar=2,6-(CH<,3>)<,2>C<,6>H<,3>)的X-射線衍射得到確證.3.系統(tǒng)研究

3、了β-二酮[C<,5>H<,5>FeC<,5>H<,4>COCH<,2>COCH<,3>]與脂肪族和芳香族伯胺的反應(yīng),合成了一系列cis-s-cis型烯胺酮化合物([C<,5>H<,5>FeC<,5>H<,4>COCH=C(NHAr)CH<,3>]),并測(cè)定了兩個(gè)化合物的單晶分子結(jié)構(gòu)(Ar=2-HOC<,6>H<,4>,2-CH<,3>OC<,6>H<,4>),發(fā)現(xiàn)前者在固態(tài)下存在N-H…O=C分子內(nèi)氫鍵和一個(gè)分子的羥基與另一個(gè)分子的羰

4、基氧形成的分子間氫鍵而后者在固態(tài)下則存在著旋轉(zhuǎn)受阻的兩種異構(gòu)體.4.深入地研究了二齒烯胺酮、三齒烯胺酮和四齒烯胺酮與二價(jià)金屬離子的配位反應(yīng),合成了一系列新的配合物,它們的結(jié)構(gòu)經(jīng)過五個(gè)代表化合物[C<,5>H<,5>FeC<,5>H<,4>COCH=C(NC<,6>H<,5>)CH<,3>]<,2>Cu(二齒烯胺酮配合物)、[C<,5>H<,5>FeC<,5>H<,4>COCH=C(NNHCSSCH<,2>C<,6>H<,5>)CH<,3