亞穩(wěn)態(tài)組分電子轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、曲阜師范大學(xué)碩士學(xué)位論文亞穩(wěn)態(tài)組分電子轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)研究姓名：顏世海申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：步宇翔2003.4.1m f ≯帥范人學(xué)壩f 。學(xué)位論義反應(yīng)的具體表達(dá)形式。結(jié)合具體體系討論了活化能的大小及變化規(guī)律，以及各類影n 向兇索。4 ．電子耦合矩陣元( E l e c t r o nC o u p l i n g M a t r i x E l e m e n t ) ：電子耦合矩陣元是電子轉(zhuǎn)移過程中的重要參數(shù)，E T

2、速率強(qiáng)烈的依賴于電子耦合矩陣元的大小，并且E T 速率( 忽。) 與電子耦合矩陣元的平方( ?。I 2 ) 成乖比。電子耦合矩陣元越大，計(jì)算得到的姐速率也就越快。確定了影響耦合矩陣元的主要因素，分析討論了C M E 隨接觸距離的變化規(guī)律。5 ．電子轉(zhuǎn)移速率( E l e c t r o n T r a n s f e rR a t e ) ：電子轉(zhuǎn)移的一個(gè)主要?jiǎng)恿W(xué)參數(shù)就是電予轉(zhuǎn)移速率。本文指出了耦合取向?qū)﹄娮愚D(zhuǎn)移速率的影響。并確定了電

3、子轉(zhuǎn)移速率隨接觸距離的變化關(guān)系。探討了量子力學(xué)黃金規(guī)則在處理電子轉(zhuǎn)移問題方面的可應(yīng)用性。主要得到以下三點(diǎn)結(jié)論：1 ．本文在討論D F T 方法預(yù)測耦合體系尤其是長接觸距離時(shí)的離解能曲線時(shí)由于“反對(duì)稱性破壞”問題造成的不適用性。結(jié)果表明，M o l l e r - P l e s s e t 理論方法能夠得出合理的離解行為曲線，適合于進(jìn)一步討論各種動(dòng)力學(xué)參數(shù)( E 。。H i f 和E T 速率) 隨接觸距離的變化關(guān)系。雖然D F T 方

4、法不能給出體系在遠(yuǎn)離平衡時(shí)的合理的離解行為曲線，但對(duì)于近平衡態(tài)來說，還是能夠給出準(zhǔn)確的結(jié)構(gòu)和E T 反應(yīng)參數(shù)。2 ．本文討論了E 。，H i r 和k ，隨接觸距離的變化關(guān)系。耦合模式的絕熱活化能E a ( R 。七) 隨接觸距離的變化具有相同的變化趨勢，丌始先降低，當(dāng)?shù)竭_(dá)最小活化能壘，即非絕熱活化能后開始升高。3 ．結(jié)果表明E T 并非總是經(jīng)過最穩(wěn)定的耦合模式發(fā)生。可能是最穩(wěn)定的耦合模式，然而卻不是最有利于E T 的幾何構(gòu)型；某些具有