高斯計(jì)算與原位紅外用于溶劑效應(yīng)的研究.pdf

1、溶劑效應(yīng)是指同一物質(zhì)在不同極性的溶劑中，由于溶劑-溶質(zhì)間的相互作用而使溶質(zhì)物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變的一種效應(yīng)。探討溶劑效應(yīng)的機(jī)理及本質(zhì)對(duì)研究有機(jī)物的反應(yīng)活性、溶液的化學(xué)物理性質(zhì)、有機(jī)物的譜學(xué)性質(zhì)以及生物化學(xué)等方面起著非常重要的作用。因此，對(duì)溶劑效應(yīng)的研究一直是化學(xué)的研究熱點(diǎn)。
　　本文利用傅里葉變換紅外光譜和五種溶劑參數(shù)相關(guān)分析的實(shí)驗(yàn)方法研究苯甲醛的溶劑效應(yīng)。通過(guò)一元溶劑中苯甲醛羰基伸縮振動(dòng)譜帶變化規(guī)律的研究，尋找適用于紅外光譜法研究

2、溶劑效應(yīng)的溶劑參數(shù)。比較五種溶劑參數(shù)與苯甲醛v(C=O)的相關(guān)結(jié)果可知，溶質(zhì)羰基譜帶與溶劑參數(shù)G的相關(guān)性最好，與溶劑參數(shù)S的相關(guān)性次之，與溶劑參數(shù)AN、DN和ET(30)的相關(guān)性較差。但溶劑參數(shù)都有其使用的局限性，溶劑參數(shù)G僅適用于非專一性作用占主導(dǎo)的體系。
　　本文利用高斯計(jì)算進(jìn)行苯甲醛溶劑效應(yīng)的理論研究。選擇B3LYP/6-31 G*基組計(jì)算了苯甲醛氣態(tài)分子光譜，使用SCI-PCM模型了溶劑場(chǎng)作用，利用Ab initio模擬了

3、苯甲醛與乙醇分子間的各種氫鍵作用，在分子理論水平上探討了苯甲醛與溶劑間相互作用的機(jī)理，并對(duì)實(shí)測(cè)譜帶進(jìn)行了合理歸屬。
　　在苯甲醛溶劑效應(yīng)研究的基礎(chǔ)上，利用溶劑參數(shù)G和紅外光譜相關(guān)分析了一元溶劑中四甲基二硅氧烷硅氫譜帶的變化規(guī)律，然后利用原位紅外光譜、氣相色譜、氣-質(zhì)聯(lián)用等方法聯(lián)合研究溶劑效應(yīng)對(duì)七甲基三硅氧烷和烯丙基縮水甘油醚的硅氫加成反應(yīng)的影響。在不同的溶劑體系中，通過(guò)比較反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)產(chǎn)物及反應(yīng)進(jìn)行程度，探討了溶劑效應(yīng)對(duì)硅氫加成