幾種水溶性杯[4,5]芳烴衍生物的分子組裝及其水凝膠行為.pdf

1、超分子化學是當代前沿的交叉學科，杯芳烴則是其中一個重要的研究分支。本文的研究目的為構(gòu)筑基于杯芳烴的超分子組裝體。首先，考察了磺化杯芳烴一冠醚衍生物的合成及固相中對稀土離子的鍵合。第二，通過對脯氨酸修飾杯[4]芳烴/氨基酸二元水凝膠的構(gòu)筑，論證了凝膠形成的機理、分析了氨基酸在凝膠形成中起到的作用、評估了凝膠對模型藥物進行包結(jié)一釋放的能力。進一步地，通過擴展脯氨酸修飾杯芳烴的結(jié)構(gòu)，系統(tǒng)研究了氨基酸手性、杯芳烴骨架的改變對凝膠形成與性能的影響

2、。最后，初步探索了脯氨酸修飾杯芳烴在主一客體化學領(lǐng)域的應(yīng)用。具體研究內(nèi)容如下：
　　 1．簡要地介紹了超分子化學的概況，主要對杯芳烴發(fā)展史、基于杯芳烴衍生物的超分子組裝體系、基于杯芳烴的小分子凝膠等領(lǐng)域所取得的主要成果和最新進展進行了綜述；
　　 2．研究了幾類杯芳烴一冠醚衍生物的磺化反應(yīng)，優(yōu)化了磺化反應(yīng)的條件，考察了醚氧結(jié)構(gòu)在磺化過程中的穩(wěn)定性。進一步，通過NMR和單晶衍射研究了磺化杯芳烴一冠醚與La(III)形成的組

3、裝體的結(jié)構(gòu)；
　　 3．合成了L-脯氨酸修飾杯[4]芳烴，考察了該主體分子的固相結(jié)構(gòu)，在水溶液中的自組裝。利用該主體化合物與天然堿性氨基酸在水體系中形成超分子二元水凝膠，通過電子顯微鏡等手段觀察了凝膠內(nèi)部的微結(jié)構(gòu)，建立了氨基酸側(cè)鏈影響凝膠形貌的模型，進而，利用熒光顯微鏡和紫外光譜定量考察了凝膠對模型藥物的包結(jié)一釋放過程；
　　 4．合成了D-脯氨酸修飾杯[4]芳烴，考察了手性客體分子對手性凝膠的性質(zhì)，包括對凝膠穩(wěn)定性，形

4、貌，藥物釋放等的影響：
　　 5．合成了L-脯氨酸修飾杯[5]芳烴和間苯二酚[4]芳烴，L-色氨酸修飾杯[4]芳烴，萘修飾哌嗪等帶有熒光基團的主客體分子，并在成凝能力和成凝條件上與L-脯氨酸修飾杯[4]芳烴作對比。發(fā)現(xiàn)L-脯氨酸修飾間苯二酚[4]芳烴可以在生理條件下形成穩(wěn)定的，自愈性的超分子二元凝膠。
　　 6．通過熒光光譜和二維核磁技術(shù)研究了L-脯氨酸修飾杯[4，5]芳烴(TPC和PPC)對色氨酸的主一客體包結(jié)行為和鍵