離子型β-雙亞胺配體和Ni（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）配合物的合成及其對Heck反應(yīng)的催化作用研究.pdf

1、金屬Ni，Pd同為元素周期表中Ⅷ族元素，具有良好的配位活性，典型的配位方式為四配位平面或者四面體構(gòu)型，其配合物在有機(jī)合成、工業(yè)催化等方面被廣泛應(yīng)用。作為同一族不同周期的元素，金屬Ni，Pd催化的有機(jī)合成反應(yīng)類型基本相似，其催化的反應(yīng)類型有各種交聯(lián)偶合反應(yīng)(包括Suzuki偶聯(lián)，Stille偶聯(lián)等)，Heck反應(yīng)，烯烴的均聚以及共聚反應(yīng)，烯烴的氫化，氫氰化等。 碳-碳鍵的形成是有機(jī)合成的最重要研究內(nèi)容之一，從上世紀(jì)七十年代開始，金

2、屬Ni，Pd尤其是金屬Pd催化的Heck反應(yīng)和交聯(lián)偶合反應(yīng)成為碳-碳鍵形成的重要手段，這一反應(yīng)類型也迅速成為有機(jī)化學(xué)和金屬有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)。 本課題在文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)Heck反應(yīng)等及β-雙亞胺配合物的催化作用研究工作的基礎(chǔ)上，合成了八種新型的離子型β-雙亞胺配合物，進(jìn)一步合成十六種Ni(II)，Pd(II)配合物，研究其對Heck反應(yīng)的催化作用。 以多種取代的苯胺為起始原料，將胺基對位磺酸化，再與乙酰丙酮和丁二酮反應(yīng)，合成多種

3、離子型的雙亞胺；選擇合適的配合物前體與配體反應(yīng)合成所需配合物，進(jìn)行全面的表征，解析其結(jié)構(gòu)。選擇合適的反應(yīng)底物(氯苯，溴苯，丙烯酸甲酯)，逐個測試所合成配合物的Heck反應(yīng)催化性能，結(jié)果表明：鈀的配合物比鎳的配合物催化性能明顯要好，這與Pd和Ni活性中心的氧化加成的難易相關(guān)。對同一金屬的配合物，隨著取代基的增大，催化效果逐漸增大。 每個化合物均由<'1>HNMR、 <'13>CNMR、 IR以及元素分析等手段進(jìn)行表征，Heck