超聲輻射下過渡金屬參與的藥物合成反應研究.pdf

1、超聲波方法在有機合成中的應用近幾十年來發(fā)展得很快。與普通的有機合成方法相比，它具有操作方便，易于控制等優(yōu)點。許多反應在超聲輻射下可在較溫和的條件下進行，并且提高了收率，縮短了反應時間。本論文具體開展了超聲輻射在以下三方面的初步研究： (1)超聲輻射下1，1-二芳基乙烯類化合物的合成研究在超聲輻射下，研究了格氏試劑的制備，以及利用格氏試劑與芳香酮反應合成了三種1，1-二芳基乙烯類化合物。在40KHz，250W超聲條件下，以乙醚為溶

2、劑，在室溫下格氏試劑的制備只需15分鐘。我們進一步對超聲輻射下合成1，1-二芳基乙醇類化合物的最佳的反應條件進行了總結(jié)。一般在功率250W，頻率40KHz的超聲環(huán)境中，用無需嚴格干燥的乙醚作溶劑，20℃超聲水浴條件下，反應30分鐘，產(chǎn)率最低可達88.2％。與非超聲條件下同類反應相比，可以看出反應置于超聲下進行后，不僅操作簡便，反應時間縮短，而且在不用干燥溶劑的情況下仍得到較高收率。 (2)超聲輻射下1，2-二氧六環(huán)化合物的合成研

3、究我們主要探索各種功率超聲條件(如功率、頻率、反應時間等)，反應物的濃度，以及反應物配比等參數(shù)對三價錳參與的1，2-二氧六環(huán)類化合物的合成反應的影響，目的是要得到進行此類有機合成反應的最佳條件。實驗證明，超聲波作用下，可以大大縮短反應時間，非超聲條件下合成1,2-二氧六環(huán)類雜環(huán)化合物至少需要10個小時以上，而采用超聲波輻射則只需4小時。在加快反應的同時，超聲方法比非超聲條件下的產(chǎn)率提高10％左右。超聲波功率和頻率對于反應均有不同程度影響

4、，并呈現(xiàn)一定規(guī)律。針對本實驗而言，在功率400W，頻率40KHz的超聲環(huán)境中，在23℃超聲水浴條件下反應4小時效果最好，產(chǎn)率可達73.02％。 (3)環(huán)狀β-二羰基類化合物的合成與超聲輻射下的反應研究我們合成了一系列β-二羰基類化合物，并嘗試在功率250W，頻率40KHz的超聲輻射下利用環(huán)狀β-二羰基類化合物、1，1-二芳基乙烯與三價醋酸錳[Mn(OAc)3]，通過自由基氧化環(huán)化反應合成了雙環(huán)類含氧雜環(huán)化合物，并與加熱條件下得到