過渡金屬催化的有機合成反應.pdf

1、有機合成的核心任務是尋找有效的碳-碳鍵、碳-雜鍵生成方法和官能團相互間轉換手段。相對于Pd和Ni來說，Cu是一種低毒并且廉價的過渡金屬，如何使用Cu催化來實現(xiàn)碳-碳鍵、碳-雜鍵的偶聯(lián)反應，不僅僅是過渡金屬催化領域中的新趨勢，也是化學工業(yè)綠色化進程中的一個挑戰(zhàn)性課題。迄今為止，Cu催化的偶聯(lián)反應已涉及碳-碳鍵、碳-氮鍵、碳-氧鍵、碳-鹵鍵、碳-硫鍵、碳-硒鍵和碳-磷鍵的成鍵。三鹵化銦作為溫和的路易斯酸可在水、醇等綠色溶劑中實現(xiàn)高化學選擇性

2、、高區(qū)域選擇性和高立體選擇性的化學轉化。三鹵化銦在羥醛反應和類羥醛-曼尼希反應、付克反應、環(huán)氧化合物的重排反應、α-氨基膦酸的合成、喹啉環(huán)系的構建、酯交換反應、狄爾斯-阿德爾反應、手型呋喃二醇的合成、水相中的疊氮水解反應和二硫縮醛的制備中的應用，三鹵化銦在有機合成中潛在的優(yōu)勢將推動“綠色化學”的發(fā)展。
　　在本文中，主要研究以下內(nèi)容：
　　1.研究以硅膠負載的N-雜環(huán)卡賓銅配合物SiO2-NHC-Cu(I)為催化劑，苯硼酸和

3、咪唑的偶聯(lián)反應。此催化劑催化效率高，底物選擇廣譜性好，對芳基苯硼酸，脂肪苯硼酸，咪唑及其同系物都有良好的催化效果。該反應條件溫和，反應操作簡單，并且催化劑通過簡單過濾回收，可循環(huán)6次使用而不失活，符合綠色化學的要求。
　　2.研究以硅膠負載的N-雜環(huán)卡賓銅配合物SiO2-NHC-Cu(II)為催化劑，催化端基炔烴和亞磷酸酯的的偶聯(lián)反應。此催化劑催化效率高，底物選擇廣譜性好，對芳基炔，脂肪炔都有良好的催化效果。該反應在空氣中室溫條件