過渡金屬催化氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、雜環(huán)化合物由于其特有的生物活性和藥理活性，所以很多化學(xué)工作者們都努力于開發(fā)新的雜環(huán)化合物的高效合成途徑。在各種各樣的合成方法中，過渡金屬催化偶聯(lián)反應(yīng)形成C-O鍵、C-N鍵的合成成為最有吸引力的一種方法。本論文以原有的合成方法為基礎(chǔ)，針對過渡金屬催化氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成雜環(huán)化合物的合成方法學(xué)進(jìn)行了研究，取得的成就如下:
　　1.銅催化[3+2]環(huán)化或氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成咪唑啉酮
　　在傳統(tǒng)的過渡金屬氧化偶聯(lián)反應(yīng)中，大多數(shù)使用昂貴、稀缺

2、和有毒金屬如鈀、銠、銥、金等催化劑，考慮到可持續(xù)性和環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)，使用豐富、廉價(jià)、無毒的銅作為過渡金屬催化劑應(yīng)用于催化合成具有重要的研究價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。以分子氧為氧化劑，在溫和條件下，將30mol％乙酰丙酮銅應(yīng)用于查爾酮、氯乙酸乙酯、吡啶或者異喹啉類化合物的氧化偶聯(lián)反應(yīng)，高效地合成了咪唑啉酮，并得到78％的收率。該反應(yīng)不僅避免了使用貴金屬鈀催化劑和有毒膦配體，而且底物的適應(yīng)性也很廣泛，同時(shí)，得到了多種取代的咪唑啉酮的衍生物。利用分子氧作為氧

3、化劑，多組分一步合成的方法，符合原子經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境友好的要求。
　　2.錳促進(jìn)氧化偶聯(lián)反應(yīng)合成呋喃類化合物
　　不飽和羰基化合物的直接共軛加成反應(yīng)主要應(yīng)用在藥物和天然產(chǎn)物的合成中。呋喃類化合物是農(nóng)藥和活性藥物的重要成分部分，因此探索過渡金屬催化氧化不飽和羰基化合物合成呋喃類化合物的方法是非常必要的。相對于現(xiàn)有的合成方法，采用錳催化氧化偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行C=C鍵、C-O鍵的形成有著無可替代的優(yōu)勢。同時(shí)，錳催化促進(jìn)偶聯(lián)反應(yīng)具有環(huán)境友好、